2016 江苏卷 化学

（2分）下列说法正确的是（　　）

（2分）通过以下反应均可获取 $\mathrm { H } _ { 2 }$ ．下列有关说法正确的是（　　）①太阳光催化分解水制氢： $2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } \mathrm { ( 1 ) } \mathrm { - } 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { ( } \mathrm { \bf g ) } \mathrm { + } \mathrm { O } _ { 2 } \mathrm { ( } \mathrm { \bf g ) } \bigtriangleup \mathrm { H } _ { 1 } \mathrm { = } \mathrm { + } 5 7 1 . 6 \mathrm { k J } ^ { \bullet } \mathrm { m o l } ^ { - 1 }$ ②焦炭与水反应制氢： $\mathrm { ~ C ~ } \left( \mathbf { s } \right) + \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } \left( \mathbf { g } \right) - \mathrm { C O } \left( \mathbf { g } \right) + \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { ~ } \left( \mathbf { g } \right) \ \triangle \mathrm { H } _ { 2 } = + 1 3 1 . 3 \mathrm { k J } ^ { \bullet } \mathrm { m o l } ^ { - 1 }$ ③甲烷与水反应制氢： ③甲烷与水反应制氢： $\mathrm { C H _ { 4 } } \mathrm { ( \bf ~ g ) } + \mathrm { H _ { 2 } O } \mathrm { ( \bf ~ g ) } - \mathrm { C O } \mathrm { ( \bf ~ g ) } + 3 \mathrm { H _ { 2 } } \mathrm { ( \bf ~ g ) } \ : \triangle \mathrm { H _ { 3 } } = + 2 0 6 . 1 \mathrm { k J } ^ { \bullet } \mathrm { m o l } ^ { - }$

¹。

（2分）在给定的条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是（　　）A $\mathrm { S i O } _ { 2 } \stackrel { H C l ( \alpha q ) } { } \mathrm { S i C l } _ { 4 } \stackrel { H _ { 2 } } { } \mathrm { S i }$ B $\mathrm { F e S } _ { 2 } \stackrel { { \cal O } _ { 2 } } { } \mathrm { S O } _ { 2 } \stackrel { { \cal H } _ { 2 } { \cal O } } { } \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ C $\mathrm { N } _ { 2 } \underset { \pm \equiv , \pm \infty , \pm \infty , \pm \infty } { \overset { H _ { 2 } } { } } \underset { \pmb { \pi } \ll \pmb { \pi } } { \overset { N H _ { 3 } } { } } \underset { \pmb { } } { } \mathrm { N H } _ { 4 } \mathrm { C l } ( \mathbf { a q } )$ D $\mathrm { M g C O } _ { 3 } \stackrel { H C l ( a q ) } { } \mathrm { M g C l } _ { 2 \mathrm { \scriptsize ~ ( a q ) } } \stackrel { \not \equiv \not \equiv } { } \mathrm { M g }$ 【考点】FH：硅和二氧化硅；GK：镁、铝的重要化合物【专题】52：元素及其化合物【分析】

（4分）化合物X是一种医药中间体，其结构简式如图所示。下列有关化合物X的说法

正确的是（　　） 化合物X

（4 分）制备 $\mathrm { ( N H _ { 4 } ) _ { 2 } F e \ ( S O _ { 4 } ) _ { 2 } \bullet 6 H _ { 2 } O }$ 的实验中，需对过滤出产品的母液（pH＜1）进行处理。常温下，分别取母液并向其中加入指定物质，反应后的溶液中主要存在的一组离子正确的是（　　）

（15分）实验室以一种工业废渣（主要成分为 $\mathrm { M g C O _ { 3 } \cdot \nabla M g _ { 2 } S i O _ { 4 } }$ 和少量Fe、Al的氧化物）为原料制备 $\mathrm { M g C O } _ { 3 } { \bullet } 3 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ．实验过程如图1：

图1
图2

（1）酸溶过程中主要反应的热化学方程式为

$ \begin{array} { l } { { \bf M g } \mathrm { C O } _ { 3 } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf S } ) + 2 { \bf H } ^ { + } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf a } { \bf q } ) - { \bf M } { \bf g } ^ { 2 + } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf a } { \bf q } ) + \mathrm { C O } _ { 2 } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf g } ) + { \bf H } _ { 2 } \mathrm { \bf O } \mathrm { \bf \Phi } ( 1 ) \triangle { \bf H } = - 5 0 . 4 { \bf k } { \bf J } ^ { \bullet } \mathrm { \bf m o l } ^ { - 1 } } \\ { ~ } \\ { { \bf M g } _ { 2 } \mathrm { S i O } _ { 4 } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf s } ) + 4 { \bf H } ^ { + } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf a q } ) - 2 { \bf M } { \bf g } ^ { 2 + } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf a q } ) + { \bf H } _ { 2 } \mathrm { S i O } _ { 3 } \mathrm { \bf \Phi } ( { \bf s } ) + { \bf H } _ { 2 } \mathrm { O \Phi } \mathrm { \bf \Phi } ( 1 ) \triangle { \bf H } = - 2 2 5 . 4 { \bf k } { \bf J } ^ { \bullet } \mathrm { \bf m o l } } \end{array} $

酸溶需加热的目的是　加快酸溶速率　；所加 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 不宜过量太多的原因是　避免制备$\mathrm { M g C O } _ { 3 }$ 时消耗过多的碱　。

（2）加入 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 2 }$ 氧化时发生发应的离子方程式为 $2 \mathrm { F e } ^ { 2 + } + 2 \mathrm { H } ^ { + } + \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { \mathrm { O } } } _ { 2 } = 2 \mathrm { F e } ^ { 3 + } + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { \mathrm { O } } }$

（3）用图2所示的实验装置进行萃取分液，以除去溶液中的 $\mathrm { F e } ^ { 3 + }$

①实验装置图中仪器A 的名称为　分液漏斗　。

②为使 $\mathrm { F e } ^ { 3 + }$ 尽可能多地从水相转移至有机相，采取的操作：向装有水溶液的仪器A中加入一定量的有机萃取剂，　充分振荡　、静置、分液，并重复多次。

（4）请补充完整由萃取后得到的水溶液制备 $\mathrm { M g C O } _ { 3 } { \bullet } 3 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 的实验方案：边搅拌边向溶液中滴加氨水，　至 5＜pH＜8.5，过滤，边搅拌边向滤液中滴加碳酸钠溶液至有大量沉淀生成，静置，向上层清夜中滴加碳酸钠溶液，若无沉淀生成　，过滤、用水洗涤固体 2﹣3次，在50℃下干燥，得到 $\mathrm { M g C O } _ { 3 } { \bullet } 3 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

[已知该溶液中 $\mathrm { p H } = 8 . 5$ 时 Mg（OH）₂开始沉淀；pH＝5.0 时 Al（OH）₃沉淀完全]。【考点】U3：制备实验方案的设计【专题】546：无机实验综合

焦亚硫酸钠 $( \mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 5 } )$ ）是常用的抗氧化剂，在空气中，受热时均易分解。实验室制备少量 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 5 }$ 的方法。在不断搅拌下，控制反应温度在 40℃左右，向 ${ \bf N a } _ { 2 } { \bf C O } _ { 3 }$ 过饱和溶

液中通入 $\mathrm { S O } _ { 2 }$ ，实验装置如图所示。当溶液 pH 约为 4 时，停止反应。在 $2 0 \mathrm { { ^ \circ C } }$ 静置结晶，生成 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 5 }$ 的化学方程式为： $2 \mathrm { N a H S O _ { 3 } } { = } \mathrm { N a _ { 2 } S _ { 2 } O _ { 5 } } { + } \mathrm { H _ { 2 } O }$ 0

（1） $\mathrm { S O } _ { 2 }$ 与 ${ \bf N a } _ { 2 } { \bf C O } _ { 3 }$ 溶液反应生成 ${ \mathrm { N a H S O } } _ { 3 }$ 和 $\mathrm { C O } _ { 2 }$ ，其离子方程式为 $2 { \mathrm { S O } } _ { \underline { { { 2 } } } \underline { { { + } } } \mathrm { C O } \underline { { { 3 } } } \underline { { { - } } } + \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { { \mathrm O } } } }$ $= 2 \mathrm { H S O } _ { 3 } \mathrm { \bar { + } C O } _ { 2 }$

（2）装置Y 的作用是　防止倒吸　。

（3）析出固体的反应液经减压抽滤，洗涤， $2 5 ^ { \circ } \mathrm { C } \mathrm { ~ - ~ } 3 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 干燥，可获得 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 5 }$ 固体。
①组成减压抽滤装置的主要仪器是布氏漏斗、　吸滤瓶　和抽气泵。

②依次用饱和 ${ \mathrm { S O } } _ { 2 }$ 水溶液、无水乙醇洗涤 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 5 }$ 固体，用饱和 $\mathrm { S O } _ { 2 }$ 水溶液洗涤的目的是　减少 ${ \underline { { \mathrm { N a } } } } _ { 2 } { \underline { { \mathrm { S } } } } _ { 2 } { \underline { { \mathrm { O } } } } _ { 5 }$ 在水中的溶解　。

（4）实验制得的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 5 }$ 固体中含有一定量的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 3 }$ 和 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 4 }$ ，其可能的原因是在制备过程中 $\underline { { \mathrm { N a } } } _ { 2 } \underline { { \mathrm { S } } } _ { 2 } \underline { { \mathrm { O } } } _ { 5 }$ 易分解生成 $\underline { { \mathrm { N a } _ { 2 } } } \underline { { \mathrm { S O } _ { 3 } } } ,$ ，且 $\underline { { \mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 3 } } }$ 易被氧化生成 $\underline { { { \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 4 } } }$