2024 地方卷 化学

近年来，我国新能源产业得到了蓬勃发展，下列说法错误的是

下列实验事故的处理方法不合理的是

<table><tr><td></td><td>实验事故</td><td>处理方法</td></tr><tr><td>A</td><td>被水蒸气轻微烫伤</td><td>先用冷水处理,再涂上烫伤药膏</td></tr><tr><td>B</td><td>稀释浓硫酸时,酸溅到皮肤上</td><td>用3-5%的 $NaHCO_{3}$ 溶液冲洗</td></tr><tr><td>C</td><td>苯酚不慎沾到手上</td><td>先用乙醇冲洗,再用水冲洗</td></tr><tr><td>D</td><td>不慎将酒精灯打翻着火</td><td>用湿抹布盖灭</td></tr></table>

下列过程中，对应的反应方程式错误的是

<table><tr><td>A</td><td>《天工开物》记载用炉甘石 $(ZnCO_3)$ 火法炼锌</td><td> $2ZnCO_3 + C \xlongequal{高温} 2Zn + 3CO \uparrow$ </td></tr><tr><td>B</td><td> $CaH_2$ 用作野外生氢剂</td><td> $CaH_2 + 2H_2O = Ca(OH)_2 + 2H_2 \uparrow$ </td></tr><tr><td>C</td><td>饱和 $Na_2CO_3$ 溶液浸泡锅炉水垢</td><td> $CaSO_4(s) + CO_3^{2-}(aq) \rightleftharpoons CaCO_3(s) + SO_4^{2-}(aq)$ </td></tr><tr><td>D</td><td>绿矾 $(FeSO_4 \cdot 7H_2O)$ 处理酸性工业废水中的 $Cr_2O_7^{2-}$ </td><td> $6Fe^{2+} + Cr_2O_7^{2-} + 14H^+ = 6Fe^{3+} + 2Cr^{3+} + 7H_2O$ </td></tr></table>

为达到下列实验目的，操作方法合理的是

<table><tr><td></td><td>实验目的</td><td>操作方法</td></tr><tr><td>A</td><td>从含有 $I_{2}$ 的NaCl固体中提取 $I_{2}$ </td><td>用 $CCl_{4}$ 溶解、萃取、分液</td></tr><tr><td>B</td><td>提纯实验室制备的乙酸乙酯</td><td>依次用NaOH溶液洗涤、水洗、分液、干燥</td></tr><tr><td>C</td><td>用NaOH标准溶液滴定未知浓度的 $CH_{3}COOH$ 溶液</td><td>用甲基橙作指示剂进行滴定</td></tr><tr><td>D</td><td>从明矾过饱和溶液中快速析出晶体</td><td>用玻璃棒摩擦烧杯内壁</td></tr></table>

通过理论计算方法优化了P 和Q 的分子结构，P 和Q 呈平面六元并环结构，原子的连接方式如图所示，下列说法错误的是

在KOH水溶液中，电化学方法合成高能物质 $\mathrm { K } _ { 4 } \mathrm { C } _ { 6 } \mathrm { N } _ { 1 6 }$ 时，伴随少量 $\mathrm { ~ O } _ { 2 }$ 生成，电解原理如图所示，

下列说法正确的是

中和法生产 $\mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { H P O } _ { 4 } \cdot 1 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 的工艺流程如下：

已知：① $\mathrm { H } _ { 3 } \mathrm { P O } _ { 4 }$ 的电离常数： $\mathrm { K } _ { 1 } = 6 . 9 \times 1 0 ^ { - 3 }$ $\mathrm { K } _ { \gamma } = 6 . 2 \times 1 0 ^ { - 8 }$ $\mathrm { K } _ { \scriptscriptstyle 3 } = 4 . 8 \times 1 0 ^ { - 1 3 }$

② $\mathrm { N a } , \mathrm { H P O } _ { \scriptscriptstyle 4 } \cdot 1 2 \mathrm { H } , \mathrm { O }$ 易风化。

下列说法错误的是

常温下 $\operatorname { K } _ { \mathfrak { n } } \left( \operatorname { H C O O H } \right) = 1 . 8 \times 1 0 ^ { - 4 }$ ，向 $2 0 \mathrm { m L 0 . 1 0 m o l \cdot L ^ { - 1 } N a O H }$ 溶液中缓慢滴入相同浓度的HCOOH溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示，下列说法

错误的是

亚铜配合物广泛用作催化剂。实验室制备 $\mathrm { \Big [ C u \big ( C H _ { 3 } C N \big ) _ { 4 } \Big ] C l O _ { \it 4 } }$ 的反应原理如下：$\mathrm { C u } \left( \mathrm { C l O } _ { 4 } \right) _ { 2 } \cdot 6 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } + \mathrm { C u } + 8 \mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C N } = 2 \Big [ \mathrm { C u } \left( \mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C N } \right) _ { 4 } \Big ] \mathrm { C l O } _ { 4 } + 6 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

实验步骤如下：

分别称取3. $7 \mathrm { l g } \mathrm { C u } \bigl ( \mathrm { C l O } _ { 4 } \bigr ) _ { 2 } \cdot 6 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 和 $0 . 7 6 \mathrm { g } \mathrm { C u }$ 粉置于 $1 0 0 \mathrm { m L Z }$ 腈( $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C N } )$ 中应，回流装置图和蒸馏装置图(加热、夹持等装置略)如下：

装置图I
已知：①乙腈是一种易挥发的强极性配位溶剂；

②相关物质的信息如下：

<table><tr><td>化合物</td><td> $\left[\mathrm{Cu}\left(\mathrm{CH}_{3}\mathrm{CN}\right)_{4}\right]\mathrm{ClO}_{4}$ </td><td> $\mathrm{Cu}\left(\mathrm{ClO}_{4}\right)_{2} \cdot 6\mathrm{H}_{2}\mathrm{O}$ </td></tr><tr><td>相对分子质量</td><td>327.5</td><td>371</td></tr><tr><td>在乙腈中颜色</td><td>无色</td><td>蓝色</td></tr></table>

回答下列问题：

（1）下列与实验有关的图标表示排风的是 \_(填标号)；

A

B

C

D

E

（2）装置Ⅰ中仪器M 的名称为 ；

（3）装置Ⅰ中反应完全的现象是

（4）装置Ⅰ和Ⅱ中 $\Nu _ { 2 }$ 气球的作用是

⑤ $\mathrm { \small { [ C u ( C H _ { 3 } C N ) _ { 4 } ] C l O _ { 4 } } }$ 不能由步骤c直接获得，而是先蒸馏至接近饱和，再经步骤d冷却结晶获得。这样处理的目的是

（6）为了使母液中的 $\mathrm { \small { [ C u ( C H _ { 3 } C N ) _ { 4 } ] C l O _ { 4 } } }$ 结晶，步骤e中向母液中加入的最佳溶剂是 \_(填标号)；

（7）合并步骤d和e所得的产物，总质量为5.32g，则总收率为 (用百分数表示，保留一位小

数)。

丙烯腈 $( \mathrm { C H } _ { 2 } { = } \mathrm { C H C N } )$ 是一种重要的化工原料。工业上以 $\Nu _ { 2 }$ 为载气，用 $\mathrm { T i O } _ { 2 }$ 作催化剂生产$\mathrm { C H } _ { 2 } { = } \mathrm { C H C N }$ 的流程如下：

已知：①进料混合气进入两釜的流量恒定，两釜中反应温度恒定：

②反应釜Ⅰ中发生的反应：

$$ \mathrm{i}: \mathrm{HOCH} _ {2} \mathrm{CH} _ {2} \mathrm{COOC} _ {2} \mathrm{H} _ {5} (\mathrm{g}) \rightarrow \mathrm{CH} _ {2} = \mathrm{CHCOOC} _ {2} \mathrm{H} _ {5} (\mathrm{g}) + \mathrm{H} _ {2} \mathrm{O} (\mathrm{g}) \quad \Delta \mathrm{H} _ {1} $$

③反应釜Ⅱ中发生的反应：

$$ \mathrm{ii}: \mathrm{CH} _ {2} = \mathrm{CHCOOC} _ {2} \mathrm{H} _ {5} (\mathrm{g}) + \mathrm{NH} _ {3} (\mathrm{g}) \rightarrow \mathrm{CH} _ {2} = \mathrm{CHCONH} _ {2} (\mathrm{g}) + \mathrm{C} _ {2} \mathrm{H} _ {5} \mathrm{OH} (\mathrm{g}) \quad \Delta \mathrm{H} _ {2} $$

ⅲ： $\mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C O N H } _ { 2 } ( \mathrm { g } ) \mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C N } ( \mathrm { g } ) + \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } ( \mathrm { g } ) \quad \Delta \mathrm { H } _ { 3 }$

④在此生产条件下，酯类物质可能发生水解。

回答下列问题：

（1）总反应 $\mathrm { H O C H } _ { 2 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { C O O C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } ( \mathrm { g } ) + \mathrm { N H } _ { 3 } ( \mathrm { g } ) \mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C N } ( \mathrm { g } ) + \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } \mathrm { O H } ( \mathrm { g } ) + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } ( \mathrm { g } )$ D =H \_(用含 $\Delta \mathrm { H } _ { 1 } , ~ \Delta \mathrm { H } _ { 2 }$ 、和 $\Delta \mathrm { H } _ { 3 }$ 的代数式表示)；

（2）进料混合气中 $n \big ( \mathrm { H O C H } _ { 2 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { C O O C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } \big ) : n \big ( \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } \mathrm { O H } \big ) = 1 : 2$ ，出料中四种物质$( \mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C O O C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 }$ $\mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C N }$ $\mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } \mathrm { O H }$ $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } )$ )的流量，(单位时间内出料口流出的物质的量)随时间变化关系如图：

①表示 $\mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C N }$ 的曲线是 \_(填“a”“b”或 $^ { 6 6 } \mathrm { c } ^ { \prime \prime } \mathrm { \Delta }$ )；

②反应釜Ⅰ中加入 $\mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { H } _ { 5 } \mathrm { O H }$ 的作用是

③出料中没有检测到 $\mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C O N H } _ { 2 }$ 的原因是

④反应11h后，a、b、c曲线对应物质的流量逐渐降低的原因是 1

（3）催化剂 $\mathrm { T i O } _ { 2 }$ 再生时会释放 $\mathrm { C O } _ { 2 }$ ，可用氨水吸收获得 $\mathrm { N H } _ { 4 } \mathrm { H C O } _ { 3 }$ 。现将一定量的 $\mathrm { N H } _ { 4 } \mathrm { H C O } _ { 3 }$ 固体(含0.72g 水)置于密闭真空容器中，充入 $\mathrm { C O } _ { 2 }$ $\mathrm { N H } _ { 3 }$ ，其中 $\mathrm { C O } _ { 2 }$ 的分压为100kPa ，在 $2 7 \ \mathrm { { ^ \circ C } }$ 下进行干燥。为保证 $\mathrm { N H } _ { 4 } \mathrm { H C O } _ { 3 }$ 不分解， $\mathrm { N H } _ { 3 }$ 的分压应不低于 kPa (已知

$\begin{array} { r } { \mathsf { p } \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathsf { O } \right) = 2 . 5 \times 1 0 ^ { 2 } \mathrm { k P a } \cdot \mathrm { m o l } ^ { - 1 } \times \mathrm { n } \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } \right) \quad \mathrm { N H } _ { 4 } \mathrm { H C O } _ { 3 } } \end{array}$ 分解的平衡常数 $\mathrm { { K p { = } } 4 { \times } 1 0 ^ { 4 } \left( k P a \right) ^ { 3 } }$ )；

（4）以 $\mathrm { C H } _ { 2 } = \mathrm { C H C N }$ 为原料，稀硫酸为电解液，Sn 作阴极，用电解的方法可制得 $\mathrm { S n } \big ( \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { C N } \big ) _ { 4 }$ ₄，其阴极反应式