（15 分）实验室从含碘废液（除 H _ 2 O 外，含有…——2014 高考化学第 19 题答案解析

19．（15 分）实验室从含碘废液（除 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 外，含有 $\begin{array} { r l } { \mathrm { C C l } _ { 4 } \mathrm { , } } & { { } \mathrm { I } _ { 2 } \mathrm { , } } \end{array} \mathrm { I } ^ { - \frac { \hbar ^ { * } / 5 } { \tau } } \big )$ 中回收碘，其实验过程如图一所示

（1）向含碘废液中加入稍过量的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 3 }$ 溶液，将废液中的 $\mathrm { I } _ { 2 }$ 还原为I^﹣，其离子方程式为 $\mathrm { S O _ { 3 } } ^ { 2 \cdot - } + \mathrm { I } _ { 2 } \mathrm { + H _ { 2 } O } = 2 \mathrm { I } ^ { \cdot } + 2 \mathrm { H } ^ { + } \mathrm { + S O _ { 4 } } \underline { { { 2 \cdot } } }$ ；该操作将 $\mathrm { I } _ { 2 }$ 还原为I^﹣的目的是　使四氯化碳中的碘进入水层

（2）操作X 的名称为　分液

（3）氧化时，在三颈烧瓶中将含 I^﹣的水溶液用盐酸调至 pH 约为 2，缓慢通入 $\mathrm { C l } _ { 2 }$ ，在$4 0 \mathrm { { ^ \circ C } }$ 左右反应（实验装置如图二所示）．实验室控制在较低温度下进行的原因是　使氯气在溶液中有较大的溶解度（或防止碘升华或防止碘进一步被氧化）　；锥形瓶里盛放的溶液为　NaOH溶液

图二

（4）已知： $5 \mathrm { S O _ { 3 } } ^ { 2 \cdot } + 2 \mathrm { I O _ { 3 } } ^ { \cdot } + 2 \mathrm { H } ^ { + } - \mathrm { I } _ { 2 } + 5 \mathrm { S O _ { 4 } } ^ { 2 \cdot } + \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

某含碘废水 $\mathrm { ( \mathfrak { p H } }$ 约为8）中一定存在 $\mathrm { I } _ { 2 } ,$ ，可能存在I^﹣、 $\mathrm { I O } _ { 3 }$ ^﹣中的一种或两种，请补充完整检验含碘废水中是否含有I^﹣、 $\mathrm { I O } _ { 3 }$ ^﹣的实验方案：取适量含碘废水用 $\mathrm { C C l } _ { 4 }$ 多次萃取、分液，直到水层用淀粉溶液检验不出有碘单质存在　从水层取少量溶液，加 $\Delta 1 - 2 \mathrm { m L }$ 淀粉溶液，加入盐酸酸化，滴加 $\underline { { \mathrm { F e C l } _ { 3 } } }$ 溶液，若溶液变蓝色，说明废水中含有 I^﹣，否则不含 I^﹣；

另从水层取少量溶液，加入 $1 - 2 \mathrm { m L }$ 淀粉试液，加盐酸酸化，滴加 ${ \underline { { \mathrm { N a } } } } _ { 2 } { \underline { { \mathrm { S O } } } } _ { 3 }$ 溶液，若溶液变蓝色，说明废水中含有 $\underline { { \mathrm { I O } _ { 3 _ { - } } } }$ ^﹣，否则不含 $\underline { { \mathrm { I O } } } _ { 3 } .$ ^﹣　．实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、 $\mathrm { F e C l } _ { 3 }$ 溶液、 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 3 }$ 溶液．