下列物质沸点的比较，正确的是——2022 高考化学第 3 题答案解析

A项：$\mathrm{CH}_4$ 与 $\mathrm{C}_2\mathrm{H}_6$ 均为结构相似的烷烃分子。对于组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力（范德华力）越强，沸点越高。因乙烷相对分子质量大于甲烷，故沸点 $\mathrm{CH}_4 < \mathrm{C}_2\mathrm{H}_6$，该项错误。

B项：$\mathrm{HF}$ 分子间存在氢键，而 $\mathrm{HCl}$ 分子间仅存在范德华力。氢键的作用强度显著大于范德华力，导致 $\mathrm{HF}$ 沸点反常升高，故沸点 $\mathrm{HF} > \mathrm{HCl}$，该项正确。

C项：$\mathrm{H}_2\mathrm{S}$ 与 $\mathrm{H}_2\mathrm{Se}$ 结构相似，且均不含分子间氢键。随着相对分子质量增大（$\mathrm{Se} > \mathrm{S}$），分子间范德华力增强，沸点升高。故沸点 $\mathrm{H}_2\mathrm{S} < \mathrm{H}_2\mathrm{Se}$，该项错误。

D项：异丁烷（$\mathrm{CH(CH_3)_3}$）与正丁烷（$\mathrm{CH_3CH_2CH_2CH_3}$）互为同分异构体。对于碳原子数相同的烷烃，支链越多，分子形状越接近球形，分子间接触面积越小，范德华力越弱，沸点越低。故沸点：异丁烷 $<$ 正丁烷，该项错误。