2018 新课标 III 卷 化学

（6分）下列叙述正确的是（　　）

（6分）W、X、Y、Z均为短周期元素且原子序数依次增大，元素X和Z同族。盐YZW与浓盐酸反应，有黄绿色气体产生，此气体同冷烧碱溶液作用，可得到含YZW的溶液。下列说法正确的是（　　）

（14分）硫代硫酸钠晶体 $\mathrm { ( N a _ { 2 } S _ { 2 } O _ { 3 } { \bullet } 5 H _ { 2 } O }$ ，M=248g•mol﹣¹）可用作定影剂、还原剂。

回答下列问题：

（1）已知： $\mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } \ \mathrm { ( B a S O } _ { 4 } \mathrm { ) } = \mathrm { 1 } . \mathrm { 1 } \times \mathrm { 1 0 ^ { - 1 0 } }$ $\mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } ~ \left( \mathrm { B a S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } \right) = 4 . 1 \times 1 0 ^ { - 5 }$ ．市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：

试剂：稀盐酸、稀 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 } \setminus \mathrm { B a C l } _ { 2 }$ 溶液、 ${ \bf N a } _ { 2 } { \bf C O } _ { 3 }$ 溶液、 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 2 }$ 溶液

<table><tr><td colspan="1" rowspan="1">实验步骤</td><td colspan="1" rowspan="1">现象</td></tr><tr><td colspan="1" rowspan="1">①取少量样品，加入除氧蒸馏水</td><td colspan="1" rowspan="1">②固体完全溶解得无色澄清溶液</td></tr><tr><td colspan="1" rowspan="1">③向①中溶液加入足量稀盐酸</td><td colspan="1" rowspan="1">④有乳白色或淡黄色沉淀生</td></tr><tr><td></td><td>成，有刺激性气体产生</td></tr><tr><td>⑤静置，取上层清液向其中滴加几滴氯化⑥有白色沉淀生成 钡溶液</td><td></td></tr></table>

（2）利用 ${ \bf K } _ { 2 } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 }$ 标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯　中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的　容量瓶　中，加蒸馏水至　凹液面最低处与刻度线相平　。

②滴定：取 $0 . 0 0 9 5 0 \mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ 的 ${ \bf K } _ { 2 } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 }$ 标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应： $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 } \cdot + 6 \mathrm { I } ^ { - } + 1 4 \mathrm { H } ^ { - } { = } 3 \mathrm { I } _ { 2 } \mathrm { + } 2 \mathrm { C r } ^ { 3 + } \mathrm { + } 7 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ．然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应： $\mathrm { I } _ { 2 } { + } 2 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 } { - } = \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } { } ^ { 2 } { - } 2 \mathrm { I }$ ﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液　由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化　，即为终点。平行滴定 3 次，样品溶液的平均用量为 24.80mL，则样品纯度为95.0 %（保留1位小数）。