（14分）硫代硫酸钠晶体 ( N a _ 2 S _ 2…——2018 高考化学第 8 题答案解析

【考点】P8：物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用

【分析】① ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \bf S } _ { 2 } { \bf O } _ { 3 }$ 和盐酸反应生成硫单质、二氧化硫和水，所以在检验硫酸根离子时，需要先加入盐酸将 $\mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 }$ ﹣除去，再加入氯化钡溶液进行检验；

（2）①溶液配制需要计算、称量、溶解、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤，结合配制过程选择需要的仪器；

② 用 硫 代 硫 酸 钠 样 品 溶 液 滴 定 至 淡 黄 绿 色 ， 发 生 反 应 ：$\mathrm { I } _ { 2 } { + } 2 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 } { - } = \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } { } ^ { 2 } { - } + 2 \mathrm { I }$ ﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变，结合化学方程式定量关系计算，$\mathrm { C r _ { 2 } O _ { 7 } ^ { 2 - } + 6 I ^ { - } + 1 4 H ^ { + } = 3 I _ { 2 } ^ { + } 2 C r ^ { 3 + } + 7 H _ { 2 } O , } \mathrm { I } _ { 2 } + 2 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } ^ { 2 - } = \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } ^ { 2 - } + 2 \mathrm { I } ^ { + } \mathrm { O } _ { 6 } ^ { 2 - } , \mathrm { I } _ { 2 } + 2 \mathrm { S } _ { 6 } ^ { 2 - } \mathrm { O } _ { 7 } ^ { 2 - } , $ ，得到 $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 \cdot } \sim$ $3 \mathrm { I } _ { 2 } \mathrm { + } \mathrm { \sim } 6 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 \cdot }$ ，据此计算。

【解答】解：（1）取少量样品，加入除氧蒸馏水，固体完全溶解得无色澄清溶液，向①中溶液加入足量稀盐酸，有乳白色或淡黄色沉淀硫单质生成，有刺激性气体产生为二氧化硫气体，静置，取上层清液向其中滴加几滴氯化钡溶液，有白色沉淀生成证明含硫酸根离子，

故答案为：向①中溶液加入足量稀盐酸；有乳白色或淡黄色沉淀生成；取上层清

液向其中滴加几滴氯化钡溶液；有白色沉淀生成；

（2）①溶液配制需要计算、称量、溶解、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤，结合配制过程选择需要的仪器，称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯中中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的容量瓶中，加蒸馏水至凹液面最低处与刻度线相平，

故答案为：烧杯；容量瓶；凹液面最低处与刻度线相平；

②取 $0 . 0 0 9 5 0 \mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ 的 ${ \bf K } _ { 2 } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 }$ 标准溶液 20.00 mL，硫酸酸化后加入过量 KI，发生反应： $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 } \cdot + 6 \mathrm { I } ^ { - } + 1 4 \mathrm { H } ^ { - } { = } 3 \mathrm { I } _ { 2 } \mathrm { + } 2 \mathrm { C r } ^ { 3 + } \mathrm { 7 H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ．然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应： $\mathrm { I } _ { 2 } { + } 2 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 } { \cdot } = \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } { } ^ { 2 } { + } 2 \mathrm { I } ^ { - }$ ．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不变，说明反应到达滴定终点，平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，

用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应： $\mathrm { I } _ { 2 } { + } 2 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 } { - } = \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } { } ^ { 2 } { - } + 2 \mathrm { I }$ ﹣．加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去淡 黄 绿 色 且 半 分 钟 不 变 ， 结 合 化 学 方 程 式 定 量 关 系 计 算 ，

$$ \mathrm { C r _ { 2 } O _ { 7 } ^ { 2 - } + 6 I ^ { - } + 1 4 H ^ { + } = 3 I _ { 2 } ^ { + } 2 C r ^ { 3 + } \mathrm { 7 H _ { 2 } O , I _ { 2 } + 2 S _ { 2 } O _ { 3 } ^ { 2 - } = S _ { 4 } O _ { 6 } ^ { 2 - } + 2 I ^ { + } } } $$

$$ \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 - } \sim 3 \mathrm { I } _ { 2 } + \sim 6 \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 - } $$

样品溶液的平均用量为 24.80mL，溶液中硫代硫酸根离子物质的量$\mathrm { n } { = } 0 . 0 0 9 5 \mathrm { m o l / L } { \times } 0 . 0 2 \mathrm { L } { \times } 6 { = } 0 . 0 0 1 1 4 \mathrm { m o l }$ ，配制100ml溶液中

$$ \texttt { n } ( \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } { } ^ { 2 \cdot } \mathrm { ~ ) ~ } = 0 . 0 0 1 1 4 \mathrm { m o l } \times \frac { 1 0 0 \mathrm { m l } } { 2 4 . 8 \mathrm { m l } } = 0 . 0 0 4 6 \mathrm { m o l } , $$

$$ = \frac { 0 . \ 0 0 4 6 \mathrm { m o l } \times 2 4 8 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } } { 1 . \ 2 0 0 \mathrm { g } } \times 1 0 0 \% = 9 5 . 0 \% $$

故答案为：由蓝色变化为淡黄绿色且半分钟不变化；95.0。

【点评】本题考查了实验方案的设计、离子检验、物质含量测定、滴定实验的过程分析等知识点，掌握基础是解题关键，题目难度中等。