## 11.(15分)[化学﹣选修2:化学与技术] 草酸(…——2013 高考化学第 11 题答案解析

2013_新课标I卷

2013 全国 第 11 题 解答题 区分题
2013_新课标I卷

11.(15分)[化学﹣选修2:化学与技术]

草酸(乙二酸)可作还原剂和沉淀剂,用于金属除锈、织物漂白和稀土生产.一种制备草酸(含2个结晶水)的工艺流程如下:

回答下列问题:

(1)CO 和NaOH 在一定条件下合成甲酸钠、甲酸钠加热脱氢的化学反应方程式 分 别 为 $\underbrace { \mathrm { C O + N a O H } } _ { \mathrm { 2 M P a } } \underbrace { \mathrm { 2 0 0 } ^ { \circ } \mathrm { C } } _ { \mathrm { 2 M P a } } \underbrace { \mathrm { H C O O N a } } _ { \mathrm { . } }$ $2 \mathrm { H C O O N a } \underline { { \stackrel { \Delta } { \_ } N a _ { 2 } } } \underline { { C _ { 2 } } } \underline { { \mathrm { O } _ { 4 } } } \underline { { \cdot } } \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { \uparrow } }$

(2)该制备工艺中有两次过滤操作,过滤操作①的滤液是 氢氧化钠溶液 ,滤渣是 $\underline { { \mathrm { C a C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 } } } .$ ;过滤操作②的滤液是 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 溶液 和 ${ \underline { { \mathrm { H } } } } _ { 2 } { \underline { { \mathrm { S O } } } } _ { 4 }$ 溶液 ,滤渣是 $\underline { { \mathrm { C a S O } _ { 4 } } } .$

(3)工艺过程中③和④的目的是 分别循环利用氢氧化钠和硫酸来降低成本,减小污染

(4)有人建议甲酸钠脱氢后直接用硫酸酸化制备草酸.该方案的缺点是产品不纯,其中含有的杂质主要是 ${ \underline { { \mathrm { N a } } } } _ { 2 } { \underline { { \mathrm { S O } } } } _ { 4 }$

(5)结晶水合草酸成品的纯度用高锰酸钾法测定.称量草酸成品0.250g溶于水中,用 $0 . 0 5 0 0 \mathrm { m o l } { \cdot } \mathrm { L } ^ { \textrm { - } 1 }$ 的酸性 ${ \mathrm { K M n O } } _ { 4 }$ 溶液滴定,至粉红色不消褪,消耗 ${ \mathrm { K M n O } } _ { 4 }$ 溶 液 15.00mL , 反 应 的 离 子 方 程 式 为$5 \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 } } } + 2 \mathrm { M n O } _ { 4 } - + 6 \mathrm { H } ^ { - } = 1 0 \mathrm { C O } _ { 2 } \uparrow + 2 \mathrm { M n } ^ { 2 + } + 8 \mathrm { H } _ { 2 } \underline { { \mathrm { O } } }$ ;列式计算该成品的纯度$9 4 . 5 \%$

参考答案

$\mathrm { C O + N a O H \frac { 2 0 0 ^ { \circ } C } { 2 \tt M P a } H C O O N a }$ $\mathrm { 2 H C O O N a \underline { { { \triangle } } } N a _ { 2 } C _ { 2 } O _ { 4 } { + } H _ { 2 } \uparrow }$

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【考点】U3:制备实验方案的设计

【专题】534:有机物的化学性质及推断

【分析】(1)根据反应物、生成物和反应条件写出反应方程式;

(2)氢氧化钙和草酸钠溶液反应生成氢氧化钠和草酸钙,草酸钙难溶于水,草酸钙和稀硫酸反应生成草酸和硫酸钙,硫酸钙是微溶物;

(3)循环利用的物质能降低成本,减少污染;

(4)甲酸钠和硫酸反应生成硫酸钠,硫酸钠是可溶性物质;

(5)酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,能氧化草酸根离子生成二氧化碳,同时自身被还原生成二价锰离子,根据草酸和高锰酸钾之间的关系式计算草酸的物质的量,再根据质量分数公式计算其纯度

【解答】解:(1)根据流程图知, $2 0 0 \mathrm { { } ^ { \circ } C }$ 、2MPa条件下,一氧化碳和氢氧化钠反应生成甲酸钠,反应方程式为: $\mathrm { C O + N a O H \frac { 2 0 0 ^ { \circ } C } { 2 \tt M P a } H C O O N a }$ ,加热条件下,甲酸钠脱氢生成草酸钠和氢气,反应方程式为: $\mathrm { 2 H C O O N a \underline { { { \triangle } } } N a _ { 2 } C _ { 2 } O _ { 4 } { + } H _ { 2 } \uparrow }$
故答案为: $\mathrm { C O + N a O H \frac { 2 0 0 ^ { \circ } C } { 2 \tt M P a } H C O O N a }$ $\mathrm { 2 H C O O N a \underline { { { \triangle } } } N a _ { 2 } C _ { 2 } O _ { 4 } { + } H _ { 2 } \uparrow }$

(2)氢氧化钙和草酸钠溶液反应生成氢氧化钠和草酸钙,草酸钙难溶于水,所以过滤操作①的滤液是氢氧化钠溶液,滤渣是 $\mathrm { C a C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ ,草酸钙和稀硫酸反应生成草酸和硫酸钙,硫酸钙是微溶物,该操作过程中,稀硫酸过量,所以过滤操作②的滤液是 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 溶液、 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 溶液,滤渣是 $\mathrm { C a S O _ { 4 } }$ 故答案为:NaOH溶液, $\mathrm { C a C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 溶液、 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 溶液, $\mathrm { C a S O _ { 4 } }$

(3)氢氧化钠和硫酸都具有腐蚀性,能污染环境,分别循环利用氢氧化钠和硫酸能降低成本,减小污染,

故答案为:分别循环利用氢氧化钠和硫酸能降低成本,减小污染;

(4)甲酸钠和硫酸反应生成硫酸钠,硫酸钠是可溶性物质,存在于溶液中,所以含有的杂质主要是 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 4 }$ ,故答案为: $\mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 } ;$ ;

(5)酸性高锰酸钾溶液具有强氧化性,能氧化草酸根离子生成二氧化碳,同时自 身 被 还 原 生 成 二 价 锰 离 子 , 离 子 反 应 方 程 式 为 :5H<sub>2</sub>C<sub>2</sub>O<sub>4</sub>+2MnO<sub>4</sub>﹣+6H+=10CO<sub>2</sub>↑+2Mn<sup>2</sup>++8H<sub>2</sub>O,

设草酸的物质的量为xmol,则:

$$ 5 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 } { + } 6 \mathrm { H } { + } 2 \mathrm { M n O } _ { 4 } { - } = 1 0 \mathrm { C O } _ { 2 } \uparrow { + } 2 \mathrm { M n } ^ { 2 + } { + } 8 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } $$

$$ \begin{array} { r l r } { \mathbf { X } } & { { } \quad } & { 0 . 0 5 0 0 \mathbf { m o l } \bullet \mathbf { L } ^ { - 1 } \times 0 . 0 1 5 \mathbf { L } } \end{array} $$

所以, $\mathrm { 5 m o l \colon ~ 2 m o l { = } x \colon ~ 0 . 0 5 0 0 m o l { \bullet } L ^ { \cdot 1 } } \times 0 . 0 1 5 \mathrm { L }$

解得 $\mathrm { x } { = } 0 . 0 0 1 8 7 5 \mathrm { m o l }$

$$ \sharp \sharp \sharp \sharp \sharp \sharp \sharp = \frac { 0 . 0 0 1 8 7 5 \mathrm { m o l } \times 1 2 6 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } } { 0 . 2 5 \mathrm { g } } \times 1 0 0 \% = 9 4 . 5 \% , $$

故答案为:94.5%

【点评】本题考查了化学与技术,明确操作时发生的化学反应、常见的操作名称,难点是计算草酸结晶水合物的纯度,根据方程式进行分析解答,难度中等

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