(12分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶: 2 C r…——2015 高考化学第 21 题答案解析

2015_江苏卷

2015 江苏 第 21 题 解答题 区分题
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21.(12分)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶: $2 \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 - } + 3 \mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { O H } + 1 6 \mathrm { H } ^ { + } + 1 3 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ${ } 4 [ \mathrm { C r \ ( \ H _ { 2 } O ) \Sigma _ { 6 } ] ^ { 3 + } } + 3 \mathrm { C H _ { 3 } C O O H }$

(1) $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ 基态核外电子排布式为 $\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 3 } }$ ;配合物 $\mathrm { [ C r ~ ~ { ~ ( ~ H _ { 2 } O ) ~ _ { \delta } } ] ^ { 3 + } }$ 中,与$\mathrm { C r ^ { 3 \cdot + } }$ 形成配位键的原子是 O (填元素符号)

(2) $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H }$ 中 C 原子轨道杂化类型为 $\mathsf { s p } ^ { 3 }$ 和 $\mathsf { s p } ^ { 2 }$ $\mathrm { 1 m o l } \mathrm { C H _ { 3 } C O O H }$ 分子中含有σ键的数目为 7mol或 $7 \times 6 . 0 2 \times 1 0 ^ { 2 3 }$

③与 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 互为等电子体的一种阳离子为 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { F } ^ { + }$ (填化学式); $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 与 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { O H }$ 可以任意比例互溶,除因为它们都是极性分子外,还因为 $\underline { { \mathrm { H } } } _ { 2 } \underline { { \mathrm { O } } }$ 与 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { O H }$ 之间可以形成氢键

参考答案

$\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 3 } ; ~ O ; }$

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【考点】86:原子核外电子排布;9S:原子轨道杂化方式及杂化类型判断

【 分 析 】( 1 ) Cr 位 于 周 期 表 第 四 周 期 Ⅵ B 族 , 原 子 核 外 电 子 排 布 为$\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 5 } 4 s ^ { 1 } }$ ,失去 3 个电子生成 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ ,配合物[Cr $\mathrm { ( H } _ { 2 } O \mathrm { ) } _ { \mathrm { ~ 6 } } \mathrm { ] } ^ { 3 \cdot }$ <sup>+</sup>中 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ 为中心离子, $_ \mathrm { H _ { 2 } O }$ 为配体;

② $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H }$ 中 C 原子分别形成 4 个、3 个δ键,没有孤对电子, $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H O O H }$ 分子中含有1个C﹣C、3个C﹣H、1个C﹣O、1个C=O、1个O﹣H等化学键;

(3)与 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为 $1 0 , \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 与 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { O H }$ 都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶

【解答】解:(1)Cr 位于周期表第四周期ⅥB 族,原子核外电子排布为$\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 5 } 4 s ^ { 1 } }$ , 失 去 3 个 电 子 生 成 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ , 则 离 子 的 电 子 排 布 为$\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 3 } }$

配合物 $\begin{array} { r } { [ \mathrm { C r ~ } \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } \right) } \end{array}$ )<sub>6</sub>]<sup>3+</sup>中 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ 为中心离子, $_ \mathrm { H _ { 2 } O }$ 为配体,O 原子提供孤对电子,与 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ 形成配位键,

故答案为: $\mathrm { 1 s ^ { 2 } 2 s ^ { 2 } 2 p ^ { 6 } 3 s ^ { 2 } 3 p ^ { 6 } 3 d ^ { 3 } ; ~ O ; }$

> ② $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H }$ 中 C 原子分别形成 4 个、3 个δ键,没有孤对电子,分别为 $\mathsf { s p } ^ { 3 }$ 杂化、$\mathsf { s p } ^ { 2 }$ 杂化, $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H O O H }$ 分子中含有 1 个 C﹣C、3 个 C﹣H、1 个 C﹣O、1 个 $\mathrm { C } = \mathrm { O }$ 、1个O﹣H等化学键,则 $\mathrm { 1 m o l } \mathrm { C H _ { 3 } C O O H }$ 分子中含有σ键的数目为7mol或 $7 \times 6 . 0 2 \times 1 0 ^ { 2 3 }$ 故答案为: $\mathsf { s p } ^ { 3 }$ 和 $\mathsf { s p } ^ { 2 } \colon$ ;7mol 或 $7 \times 6 . 0 2 \times 1 0 ^ { 2 3 }$ ;

> ③与 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 互为等电子体的阳离子应含有3个原子、且电子数为10,应为 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { F } ^ { + }$ , $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 与 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { O H }$ 都含有氢键,且都为极性分子,二者互溶,故答案为: $\mathrm { H } { } _ { 2 } \mathrm { F } ^ { + }$ ; $_ \mathrm { H _ { 2 } O }$ 与 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C H } _ { 2 } \mathrm { O H }$ 之间可以形成氢键

【点评】本题为2015年江苏考题第21题,为选做题,综合考查原子结构与元素的性质,题目涉及核外电子排布、杂化类型以及等电子体等问题,侧重于学生的分析能力的考查,注意把握相关知识的判断方法,难度不大

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