(16 分)离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系,由有机阳…——2014 高考化学第 30 题答案解析

2014_省自主命题(山东)

2014 山东 第 30 题 解答题 区分题
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30.(16 分)离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系,由有机阳离子、 $\mathrm { { A l } } _ { 2 } \mathrm { { C l } } _ { 7 }$ <sup>—</sup>和 $\mathrm { \ A l C l _ { 4 } } ^ { - }$ <sup>—</sup>组成的离子液体作电解液时,可在钢制品上电镀铝。

(1)钢制品应接电源的 极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为 。若改用 $\mathrm { A l C l } _ { 3 }$ 水溶液作电解液,则阴极产物为

(2)为测定镀层厚度,用 $\mathrm { N a O H }$ 溶液溶解钢制品表面的铝镀层,当反应转移 6 mol电子时,所得还原产物的物质的量为 mol。

(3)用铝粉和 ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 做铝热反应实验,需要的试剂还有a.KCl b. ${ \mathrm { K C l O } } _ { 3 }$ c. $\mathbf { M n O } _ { 2 }$ d. Mg

取少量铝热反应所得到的固体混合物,将其溶于足量稀 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ ,滴加 KSCN 溶液无明显现象,(填“能”或“不能”)说明固体混合物中无 $\mathrm { F e } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 }$ ,理由是 (用离子方程式说明)。【答案】(1)负; $4 \mathrm { \ A l _ { 2 } C l _ { 7 } } ^ { - } + 3 \mathrm { e } ^ { - } \mathrm { = } \mathrm { A l + 7 \ A l C l _ { 4 } } ^ { - }$ <sup>—</sup>;H<sub>2</sub>

> (2)3

> ③b、d;不能; $\mathrm { F e _ { 2 } O _ { 3 } + 6 H ^ { + } } { = } 2 \mathrm { F e ^ { 3 + } } { + } 3 \mathrm { H _ { 2 } O }$ $\mathrm { F e } + 2 \mathrm { F e } ^ { 3 + } { = } 3 \mathrm { F e } ^ { 2 + }$ (或只写 $\mathrm { F e } + 2 \mathrm { F e } ^ { 3 + } { - 3 \mathrm { F e } ^ { 2 + } }$ )

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【解析】

试题分析:电极反应式的书写,要依据电镀过程中不产生其它离子且有机阳离子不参与电极反 $\scriptstyle { \sqrt { \underline { { \lor } } } } 2 ^ { : z }$ ,结合电极反应的书写规则,方能做出正确解答。而阴极产物的判断则需要依据改用 $\operatorname { A l C l } _ { 3 }$ 水溶液作电解液这信息,对电镀液内各种离子成分重新分析。考生通过对两种电镀液的对比,理解选择电镀液对电镀过程的重要影响,体会到新材料在科研和生产中的重要作用。

(1)钢制品为渡件,电镀时作阴极,连接电源的负极;电镀铝阴极应生成单质铝,所以阴极电极反应式为: $4 \mathrm { \ A l _ { 2 } C l _ { 7 } - + 3 e ^ { - } = A l + 7 \ A l C l _ { 4 } - } ;$ 若改用 $\mathrm { { A l C l } _ { 3 } }$ 水溶液作电解液, $\mathtt { H } _ { 2 } \mathtt { O }$ 电离产生的H放电生成$\mathbb { H } _ { 2 }$

(2)用 $\mathrm { N a O H }$ 溶液溶解钢制品表面的铝镀层的化学方程式为: $2 \mathrm { { A l } + 2 \mathrm { { N a O H } + 6 H _ { 2 } O = 2 \mathrm { { N a } [ \mathrm { { A l } ( O H ) _ { 4 } ] + 3 H _ { 2 } } } } }$ 还原产物为 $\mathbb { H } _ { 2 } !$ 与转移电子的对应关系为 $\begin{array} { r } { \dot { \mathrm { H } } _ { 2 } \sim 2 \dot { \mathrm { e } } ^ { - } , { \mathrm { ~ \pi ~ } } \left( \dot { \mathrm { H } } _ { 2 } \right) = 1 / 2 \mathrm { n } \left( \dot { \mathrm { e } } ^ { - } \right) = 1 / 2 \times 6 \mathrm { m o l } = 3 \mathrm { m o l } . } \end{array}$

(3)铝热反应需要用 $\mathrm { M g }$ 燃烧提供反应条件, $\mathbb { K } \mathbb { C l } \mathbb { O } _ { 3 }$ 提供 $_ { \mathrm { O _ { 2 } } } ,$ 所以b、d正确; $\mathrm { H _ { 2 } S O _ { 4 } }$ 与 $\overline { { \mathtt { F e } } } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 }$ 反应可生成 $\mathbb { F } \ell ^ { 3 + }$ ,但铝热反应生成的Fe可将 $\mathbb { F } \ e ^ { 3 + }$ 还原为 $\tt F e ^ { 2 + }$ ,发生反应: $\begin{array} { r } { \mathbb { F } \hat { \mathsf { e } } _ { 2 } \mathsf { O } _ { 3 } + 6 \mathbb { H } ^ { + } = 2 \mathbb { F } \hat { \mathsf { e } } ^ { 3 + } + 3 \mathbb { H } _ { 2 } \mathsf { O } , } \end{array}$ $F e + 2 F e ^ { 3 + } = 3 F e ^ { 2 + }$ ,加入KSCN,无明显现象。

解答时应根据电化学原理,要结合题目所给信息,判断电极和书写电极方程式,同时要注意条件的改变,如改用 ${ \mathrm { A l C l } } _ { 3 }$ 水溶液作电解液,根据放电顺序,阴极上水电离出的H放电生成氢气 $\tt F e _ { 2 } O _ { 3 }$ 的检验应全面分析所发生的反应,Fe可以还原 $\mathtt { F e ^ { 3 + } }$ ,进而正确的进行解答。

【命题意图】本题通过电镀铝考查了学生对电化学原理的理解、电极的判断和电极方程式的书写,通过求算电子转移数目考查了学生对氧化还原反应原理的理解,通过铝热反应和 $\mathrm { F e } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 }$ 的检验考查了学生对基本实验的掌握和基本操作,考查了学生分析问题、解决问题的能力。

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