25. ( 15 分）
实验室常用 $\mathbf { M n O } _ { 2 }$ 与浓盐酸反应制备 $\mathrm { C l } _ { 2 }$ （发生装置如右图所示）。
(1)制备实验开始时，先检查装置气密性，接下来的操作依次是＿（填序号）
A.往烧瓶中加人 $\mathbf { M n O } _ { 2 }$ 粉末
B.加热
C.往烧瓶中加人浓盐酸
(2)制备反应会因盐酸浓度下降而停止。为测定反应残余液中盐酸的浓度，探究小组同学提出下列实验方案：
甲方案：与足量 ${ \bf A g N O } _ { 3 }$ 溶液反应，称量生成的 $\mathrm { \ A g C l { 1 } }$ 质量。
乙方案：采用酸碱中和滴定法测定。
丙方案：与已知量 $\mathrm { C a C O } _ { 3 }$ （过量）反应，称量剩余的 $\mathrm { C a C O } _ { 3 }$ 质量。
丁方案：与足量 $Z \mathrm { n }$ 反应，测量生成的 $\mathrm { H } _ { 2 }$ 体积。
继而进行下列判断和实验：
① 判定甲方案不可行，理由是
② 进行乙方案实验：准确量取残余清液稀释一定倍数后作为试样。
a.量取试样 20.00 mL，用 $0 \mathrm { \cdot 1 0 0 0 m o l { \cdot } L ^ { - 1 } N a O H }$ 标准溶液滴定，消耗22.00mL，该次滴 定测得试样中盐酸浓度为 $\mathrm { \ m o l { \cdot } L ^ { - 1 } }$
b.平行滴定后获得实验结果。
③ 判断丙方案的实验结果 （填“偏大”、“偏小”或“准确”）。
［已知： ${ \mathrm { K s p ~ ( C a C O } } _ { 3 } { \mathrm { ) } } = 2 . 8 { \times } 1 0 ^ { - 9 }$ $\mathrm { K s p } \ \left( \mathrm { M n C O _ { 3 } } \right) = 2 . 3 { \times } 1 0 ^ { - 1 1 }$
④ 进行丁方案实验：装置如右图所示（夹持器具已略去）。
(i) 使Y形管中的残余清液与锌粒反应的正确操作是将 转移到 中。
(ii)反应完毕，每间隔1 分钟读取气体体积，气体体积逐次减小，直至不变。气体体积逐次减小的原因是＿（排除仪器和实验操作的影响因素）。
(1) ACB（按序写出三项）; (2) ①残余清液中： $\mathrm { n ( C i ^ { - } ) } { \gg } \mathrm { n ( H ^ { + } ) }$ 或其他合理答 案) ②0.1100; (3) 偏小; (4) （i）Zn粒残余清液（按序写出两项） (ii) 装置内气 体尚未冷至室温