31．（19分）毒重石的主要成分 ${ \mathrm { B a C O } } _ { 3 }$ （含 $\mathrm { C a } ^ { 2 + }$ 、 $\mathrm { M g ^ { 2 + } }$ $\mathrm { F e } ^ { 3 + }$ 等杂质），实验室利用毒重石制备 $\mathrm { B a C l } _ { 2 } { \cdot } 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 的流程如下:
（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是 。实验室用 37%的盐酸配置 15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管
（2）
<table><tr><td rowspan=1 colspan=1></td><td rowspan=1 colspan=1> $\mathrm { C a } ^ { 2 + }$ </td><td rowspan=1 colspan=1> $\mathrm { M g } ^ { 2 + }$ </td><td rowspan=1 colspan=1> $\mathrm { F e } ^ { 3 + }$ </td></tr><tr><td rowspan=1 colspan=1>开始沉淀时的pH</td><td rowspan=1 colspan=1>11.9</td><td rowspan=1 colspan=1>9.1</td><td rowspan=1 colspan=1>1.9</td></tr><tr><td rowspan=1 colspan=1>完全沉淀时的 $\mathsf { p H }$ </td><td rowspan=1 colspan=1>13.9</td><td rowspan=1 colspan=1>11.1</td><td rowspan=1 colspan=1>3.2</td></tr></table>
加入 $\mathrm { N H } _ { 3 } { \cdot } \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 调节 $\mathrm { p H } { = } 8$ 可除去 （填离子符号），滤渣Ⅱ中含 （填化学式）。加入 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 时应避免过量，原因是
已知： ${ \mathrm { K s p ~ ( B a C _ { 2 } O _ { 4 } ) ~ } } = 1 . 6 { \times } 1 0 ^ { - 7 } , { \mathrm { ~ K s p ~ ( C a C _ { 2 } O _ { 4 } ) ~ } } = 2 . 3 { \times } 1 0 ^ { - 9 }$
（3）利用简洁酸碱滴定法可测定 $\mathrm { B a } ^ { 2 + }$ 的含量，实验分两步进行。
已知： $2 \mathrm { C r O _ { 4 } } ^ { 2 - } + 2 \mathrm { H } ^ { + } \mathrm { = } \mathrm { C r _ { 2 } O _ { 7 } } ^ { 2 - } + \mathrm { H _ { 2 } O }$ $\mathrm { B a ^ { 2 + } \mathrm { + C r O _ { 4 } \mathrm { ^ { 2 - } \mathrm { = B a C r O _ { 4 } \downarrow } } } }$
步骤Ⅰ 移取xml一定浓度的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { C r } } { \mathrm { O } } _ { 4 }$ 溶液与锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－<sup>1</sup>盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为 $\mathrm { V _ { 0 } m L }$ 。
步骤Ⅱ：移取 $\mathrm { y } \mathrm { m L B a C l } _ { 2 }$ 溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { C r } } { \mathrm { O } } _ { 4 }$ 溶液，待 $\mathrm { B a } ^ { 2 + }$ 完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－<sup>1</sup>盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为 $\mathrm { V _ { 1 } m L }$ 0
滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 （填“上方”或“下方”）。 $\mathrm { B a C l } _ { 2 }$ 溶液的浓度为 $\mathrm { m o l } { \cdot } \mathrm { L } ^ { - 1 }$ ，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出， $\mathrm { B a } ^ { 2 + }$ 浓度测量值将（填“偏大”或“偏小”）。
(1) 增大接触面积从而使反应速率加快；ac >; (2) $\mathrm { F e ^ { 3 + } ; ~ M g ( O H ) _ { 2 } }$ $\mathrm { C a ( O H ) } _ { 2 }$ $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 过量会导致生成 $\mathrm { B a C } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 4 }$ 沉淀，产品的产量减少; (3) 上方； $\mathrm { ( V _ { 0 } b { - } V _ { 1 } b ) \ / y }$ ；偏大