[选修3：物质结构与性质]（20分） 19-Ⅰ（6 分）…——2017 高考化学第 19 题答案解析

【答案】I.AD；II.（1）混合型晶体，σ 键、π键； $\operatorname { s p } ^ { 2 } { \mathrm { : } }$ ；（2）4，正四面体，非极性；（3）①均为分子晶体，范德华力随分子相对质量增大而增大；②减弱，增强；④ ${ \mathrm { K } } _ { 3 } { \mathrm { C } } _ { 6 0 } ,$ ，2.0。

【解析】I.A、某元素原子核外电子总数是最外层电子数的5倍，此元素是Br，位于VIIA族，最高正价为+7价，故A正确；B、金属钠比镁活泼，容易失去电子，因此钠的第一电离能小于Mg的第一电离能，Na最外层只有一个电子，再失去一个电子，出现能层的变化，需要的能量增大，Mg最外层有2个电子，因此 Na的第二电离能大于Mg的第二电离能，故B 错误；C、 $\mathrm { H C l O _ { 4 } }$ 可以写成 $\mathrm { ( F O ) C l O _ { 3 } }$ 写成(HO)Cl，高氯酸的中非羟基氧多干次氯酸，因此高氯酸的酸性强于次氯酸，但高氯酸的氧化性弱于次氯酸，故C错误；D、邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，降低物质熔点，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，增大物质熔点，因此邻羟基苯甲醛的熔点低于对羟基苯甲醛的熔点，故D正确；ⅡI（1）该单质为石墨，石墨属于混合型晶体，层内碳原子之间形成σ键，层间的碳原子间形成的是π键；石墨中碳原子有3个σ键，无孤电子对，因此杂化类型为 $\mathbb { s p } ^ { 2 } \}$ $\mathrm { S i C l _ { 4 } }$ 中心原子是Si，有4个σ键，孤电子对数为 $( 4 - 4 \times 1 ) / 2 { = } 0$ ，价层电子对数为4，空间构型为正四面体；属于非极性分子；(3)①SiX属于分子晶体，不含分子间氢键，范德华力越大，熔沸点越高，范德华力随着相对质量的增大而增大，即容沸点增高；②同主族从上到下非金属性减弱，得电子能力减弱，因此 $\mathrm { \ P b X _ { 2 } }$ 中化学键的离子型减弱，共价型增强；（4）根据晶胞的结构， $\mathrm { { C } _ { 6 0 } }$ 位于顶点和面心，个数为 $8 { \times } 1 / 8 { + } 6 { \times } 1 / 2 { = } 4$ ，K为与棱上和内部，个数为 $1 2 { \times } 1 / 4 { + } 9 { = } 1 2$ ，因此化学式为 $\mathrm { K } _ { 3 } \mathrm { C } _ { 6 0 }$ ，晶胞的质量为 $\frac { 4 \times 8 3 7 } { N _ { _ A } }$ g，晶胞的体积为 $( 1 . 4 { \times } 1 0 ^ { - 7 } ) ^ { 3 } \mathrm { c m } ^ { 3 }$ ，根据密度的定义，则晶胞的密度为 $2 . 0 \mathrm { g } / \mathrm { c m } ^ { 3 }$

【名师点睛】本题考查化学选修3《物质结构与性质》的相关知识，以填空或简答方式考查，常涉及如下高频考点：原子结构与元素的性质(基态微粒的电子排布式、电离能及电负性的比较)、元素周期律；分子结构与性质(化学键类型、原子的杂化方式、分子空间构型的分析与判断)；晶体结构与性质(晶体类型、性质及与粒子间作用的关系、以晶胞为单位的密度、微粒间距与微粒质量的关系计算及化学式分析等)。只有对基础知识积累牢固，这类问题比较容易解决的；在做题过程中一定要注意审清楚问题问的是什么。