【答案】D
【解析】
【分析】已知 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 饱和溶液中随着 $\mathsf { p H }$ 的增大, $\mathrm { H } _ { 2 } \mathbf { S }$ 的浓度逐渐减小,HS<sup>-</sup>的浓度增大, $\mathrm { S } ^ { 2 - }$ 浓度逐渐增大,则有-lgc(HS<sup>-</sup>)和 $- \mathrm { l g } ( \mathrm { S } ^ { 2 - } )$ 随着 $\mathsf { p H }$ 增大而减小,且相同 $\mathsf { p H }$ 相同时,HS<sup>-</sup>浓度大于 $\mathrm { S } ^ { 2 \mathrm { - } }$ ,即-lgc(HS<sup>-</sup>)小 $\mathrm { \bar { f } - l g ( S ^ { 2 - } ) }$ ,则 $\mathrm { N i } ^ { 2 + }$ 和 $\mathrm { C d } ^ { 2 + }$ 浓度逐渐减小,且 $\mathrm { K _ { \mathrm { s p } } \left( N i S \right) > K _ { \mathrm { s p } } ( C d S ) }$ 即当 $\mathsf { c } ( \mathsf { S } ^ { 2 - } )$ 相同时, $\mathrm { c } ( \mathrm { N i } ^ { 2 + } ) { \mathrm { > c } } ( \mathrm { C d } ^ { 2 + } )$ ,则 $\mathrm { - l g c ( N i ^ { 2 + } }$ <sup>+</sup>)和$- \mathrm { l g } ( \mathrm { C d } ^ { 2 + } )$ 随着 $\mathsf { p H }$ 增大而增大,且有 $\mathrm { - l g c ( N i ^ { 2 + } ) }$ 小 $\vec { \mathrm { F } } { \cdot } \mathrm { l g } ( \mathrm { C d } ^ { 2 + } )$ ,由此可知曲线①代表 $\mathrm { C d } ^ { 2 + }$ 、②代表 $\mathrm { N i } ^ { 2 + }$ 、③代表 $\mathrm { S } ^ { 2 - }$ ,④代表HS<sup>-</sup>,据此分析结合图像各点数据进行解题。
【详解】A.由分析可知,曲线①代表 $\mathrm { C d } ^ { 2 + }$ 、③代表 $\mathbf { S } ^ { 2 \cdot }$ <sup>-</sup>,由图示曲线①③交点可知,此时$\mathrm { c } ( \mathrm { C d ^ { 2 + } } ) { = } \mathrm { c } ( \mathrm { S ^ { 2 - } } ) { = } 1 0 ^ { - 1 3 } \mathrm { m o l / L }$ ,则有 $\mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } \left( \mathrm { C d S } \right) = \mathrm { c } \left( \mathrm { C } d ^ { 2 + } \right) \mathrm { c } \left( \mathrm { S } ^ { 2 - } \right) = 1 0 ^ { - 1 3 } \times 1 0 ^ { - 1 3 } = 1 0 ^ { - 2 6 }$ ,A 错误;
B.由分析可知,③为pH与 $- \mathrm { l g c } \left( \mathbf { S } ^ { 2 - } \right)$ 的关系曲线,B错误;C.由分析可知,曲线④代表 HS<sup>-</sup>,由图示曲线④两点坐标可知,此时 $\mathrm { c ( H ^ { + } ) { = } 1 0 ^ { - 1 . 6 } m o l / L }$ 时,c(HS<sup>-</sup>)=10<sup>-</sup>$^ { 6 . 5 } \mathrm { m o l / L }$ $\mathrm { K } _ { \mathrm { a l } } \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S } \right) = \frac { \mathrm { c } \left( \mathrm { H } ^ { + } \right) c \left( H S ^ { - } \right) } { c \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S } \right) } { = } \frac { 1 0 ^ { - 1 . 6 } \times 1 0 ^ { - 6 . 5 } } { 0 . 1 } { = } 1 0 ^ { - 7 . 1 }$ 或者当 $\mathrm { c ( H ^ { + } ) { = } 1 0 ^ { - 4 . 2 } m o l / L }$ 时, $\mathsf { c } ( \mathrm { H S - } ) { = } 1 0 ^ { - 3 . 9 }$ mol/L, $\mathrm { K } _ { \mathrm { a l } } \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S } \right) = \frac { \mathrm { c } \left( \mathrm { H } ^ { + } \right) c \left( H S ^ { - } \right) } { c \left( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S } \right) } { = } \frac { 1 0 ^ { - 4 . 2 } \times 1 0 ^ { - 3 . 9 } } { 0 . 1 } { = } 1 0 ^ { - 7 . 1 }$ ,C错误;D.已知 $\mathrm { K a _ { 1 } K a _ { 2 } = \frac { c ( H ^ { + } ) c ( H S ^ { - } ) } { c ( H _ { 2 } S ) } \times \frac { c ( H ^ { + } ) c ( S ^ { 2 - } ) } { c ( H S ^ { - } ) } = \frac { c ^ { 2 } ( H ^ { + } ) c ( S ^ { 2 - } ) } { c ( H _ { 2 } S ) } }$ ,由曲线③两点坐标可知,当 $\mathrm { c ( H ^ { + } ) { = } 1 0 ^ { - 4 . 9 } m o l / L }$ 时, $\mathtt { c } ( \mathrm { S } ^ { 2 - } ) { = } 1 0 ^ { - 1 3 } \mathrm { m o l / L }$ ,或者当 $\mathrm { c ( H ^ { + } ) { = } 1 0 ^ { - 6 . 8 } m o l / L }$ 时, $\mathtt { c } ( \mathrm { S } ^ { 2 - } ) { = } 1 0 ^ { - 9 . 2 } \mathrm { m o l / L }$ ,故有 $\mathrm { { K a } _ { 1 } \mathrm { { K a } _ { 2 } \mathrm { { = } } \frac { c ^ { 2 } ( H ^ { + } ) c ( S ^ { 2 - } ) } { c ( H _ { 2 } S ) } = } }$ $\frac { ( 1 0 ^ { - 4 . 9 } ) ^ { 2 } \times 1 0 ^ { - 1 3 } } { 0 . 1 } { = } \frac { ( 1 0 ^ { - 6 . 8 } ) ^ { 2 } \times 1 0 ^ { - 9 . 2 } } { 0 . 1 } { = } 1 0 ^ { - 2 1 . 8 }$ ,结合C项分析可知, $\mathrm { K a } _ { 1 } { = } 1 0 ^ { - 7 . 1 }$ 故有 $\mathrm { K } _ { _ { a 2 } } \left( \mathrm { H } _ { _ { 2 } } \mathrm { S } \right) = 1 0 ^ { - 1 4 . 7 }$ ,D 正确;故答案为:D。
二、非选择题:本题共 4小题,共 55分。