19. 配合物广泛存在于自然界，且在生产和生活中都发挥着重要作用。
(1) 某有机物 R 能与 $\mathrm{Fe}^{2+}$ 形成橙红色的配离子 $\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{2+}$ , 该配离子可被 $\mathrm{HNO}_{3}$ 氧化成淡蓝色的配离子
$\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{3+}$ 。
①基态 $Fe^{2+}$ 的 3d 电子轨道表示式为 \_\_\_\_。
②完成反应的离子方程式： $NO_{3}^{-}+2\left[FeR_{3}\right]^{2+}+3H^{+}\rightleftharpoons\underline{\hspace{2cm}}+2\left[FeR_{3}\right]^{3+}+H_{2}O$
(2) 某研究小组对(1)中②的反应进行了研究。
用浓度分别为 $2.0 \, mol \cdot L^{-1}$ 、 $2.5 \, mol \cdot L^{-1}$ 、 $3.0 \, mol \cdot L^{-1}$ 的 $HNO_{3}$ 溶液进行了三组实验，得到 $\mathrm{c}\left(\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{2+}\right)$ 随时间 t 的变化曲线如图。
① $c(HNO_{3})=3.0\ mol\cdot L^{-1}$ 时，在0\~1 min内， $\left[FeR_{3}\right]^{2+}$ 的平均消耗速率=\_\_\_\_。
②下列有关说法中，正确的有\_\_\_\_。
A. 平衡后加水稀释， $\frac{\mathrm{c}\left(\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{2+}\right)}{\mathrm{c}\left(\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{3+}\right)}$ 增大
B. $\left[\mathrm{FeR}_{3}\right]^{2+}$ 平衡转化率: $\alpha_{\mathrm{III}} > \alpha_{\mathrm{II}} > \alpha_{\mathrm{I}}$ C. 三组实验中, 反应速率都随反应进程一直减小
D. 体系由橙红色转变为淡蓝色所需时间: $t_{\mathrm{III}} > t_{\mathrm{II}} > t_{\mathrm{I}}$
③ R 的衍生物 L 可用于分离稀土。溶液中某稀土离子(用 M 表示)与 L 存在平衡:
$$ \mathrm{M} + \mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML} $$
$$ \mathrm{ML} + \mathrm{L} \rightleftharpoons \mathrm{ML} _ {2} \quad \mathrm{K} _ {2} $$
研究组配制了 L 起始浓度 $c_{0}(L)=0.02\ mol\cdot L^{-1}$ 、 M 与 L 起始浓度比 $c_{0}(M)/c_{0}(L)$ 不同的系列溶液，反应平衡后测定其核磁共振氢谱。配体 L 上的某个特征 H 在三个物种 L、ML、ML $_{2}$ 中的化学位移不同，该特征 H 对应吸收峰的相对峰面积 S(体系中所有特征 H 的总峰面积计为 1)如下表。
<table><tr><td> $c_0(M)/c_0(L)$ </td><td>S(L)</td><td>S(ML)</td><td> $S(ML_2)$ </td></tr><tr><td>0</td><td>1.00</td><td>0</td><td>0</td></tr><tr><td>a</td><td>x</td><td><0.01</td><td>0.64</td></tr><tr><td>b</td><td><0.01</td><td>0.40</td><td>0.60</td></tr></table>
【注】核磁共振氢谱中相对峰面积 S 之比等于吸收峰对应 H 的原子数目之比；“<0.01”表示未检测到。
① $c_{0}(M)/c_{0}(L)=a$ 时，x= \_\_\_\_。
② $c_{0}(M)/c_{0}(L)=b$ 时，平衡浓度比 $c_{平}(ML_{2}):c_{平}(ML)=$ \_\_\_\_。
(4) 研究组用吸收光谱法研究了(3)中 M 与 L 反应体系。当 $c_{0}(L) = 1.0 \times 10^{-5} \mathrm{~mol} \cdot \mathrm{L}^{-1}$ 时, 测得平衡时各物种 $c_{\text {平}} / c_{0}(L)$ 随 $c_{0}(M) / c_{0}(L)$ 的变化曲线如图。 $c_{0}(M) / c_{0}(L) = 0.51$ 时, 计算 M 的平衡转化率 \_\_\_\_(写出计算过程, 结果保留两位有效数字)。
(1) ①. 3d; (2) HNO₂ (2) ①. $5 \times 10^{-5} \mathrm{~mol} / (\mathrm{L} \cdot \min)$ ②. A、B; (3) ①. 0.36 ②. 3: 4 或 0.75; (4) 98%