28．（14分）某研究小组将纯净的 $\mathrm { S O } _ { 2 }$ 气体通入 0.1mol·L<sup>-1</sup> 的 $\mathrm { B a } ~ ( \mathrm { N O } _ { 3 } )$ 溶液中，得到了 $\mathrm { B a S O _ { 4 } }$ 沉淀，为探究上述溶液中何种微粒能氧化通入的 $\mathrm { S O } _ { 2 }$，该小组提出了如下假设:
假设一：溶液中的 $\mathrm { N O } _ { 3 } \cdot$
假设二：溶液中溶解的 $\mathrm { \bf O } _ { 2 }$
（1） 验证假设一
该小组设计实验验证了假设一，请在下表空白处填写相关实验现象
<table><tr><td>实验步骤</td><td>实验现象</td><td>结论</td></tr><tr><td>实验1:在盛有不含 $O_{2}$ 的25ml0.1mol/LBaCl2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的 $SO_{2}$ 气体</td><td>____</td><td rowspan="2">假设一成立</td></tr><tr><td>实验2:在盛有不含 $O_{2}$ 的25ml0.1mol/LBa( $NO_{3}$ )2溶液的烧杯中,缓慢通入纯净的 $SO_{2}$ 气体</td><td>____</td></tr></table>
<table><tr><td>实验步骤、预期现象和结论(不要求写具体操作过程)</td></tr></table>
（2）为深入研究该反应，该小组还测得上述两个实验中溶液的 $\mathsf { p H }$ 随通入 $\mathrm { S O } _ { 2 }$ 体积的变化曲线如下图
实验 1 中溶液 $\mathsf { p H }$ 变小的原因是\_\_\_\_ $\mathrm { ; V _ { 1 } }$ 时，实验 2 中溶液 pH 小于实验 1 的原因是（用离子方程式表示）
（3）验证假设二
请设计实验验证假设二，写出实验步骤，预期现象和结论。
（4）若假设二成立，请预测：在相同条件下，分别通入足量的 $\mathrm { O } _ { 2 }$ 和 $\mathrm { K N O } _ { 3 }$，氧化相同的 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 3 }$ 溶液（溶液体积变化忽略不计），充分反应后两溶液的 pH 前者\_\_\_\_\_\_\_(填大于或小于)后者，理由是
(1) 无明显现象、有白色沉淀生成; (2) ${ \mathrm { S O } } _ { 2 }$ 溶于水后生成 $H _ { 2 } S O _ { 3 }$ $3 \mathrm { S O } _ { 2 } + 2 \mathrm { \Delta } N O _ { 3 } ^ { - } \ + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } = 3 \mathrm { S O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathrm { H } ^ { + } + 2 \mathrm { N O }$ $\begin{array} { r l } { 3 \mathbb { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 3 } + 2 N O _ { 3 } ^ { - } \ = \ } & { { } 3 \mathrm { S O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathbb { H } ^ { + } + 2 \mathrm { N O } + \mathbb { H } _ { 2 } \mathrm { O } ) } \end{array}$ <table><tr><td>实验步骤</td><td>实验现象</td><td>结论</td></tr><tr><td>实验1:作为参考实验</td><td></td><td rowspan="2">假设二成立</td></tr><tr><td>实验3:将纯净的 $SO_{2}$ 气体通入未经脱 $O_{2}$ 处理的25mL0.1mol/L的 $BaCl_{2}$ 溶液中</td><td>有白色沉淀生成</td></tr></table> (4)小于，反应的离子方程式表明，足量的 $\mathrm { O _ { 2 } }$ 和 ${ \mathrm { N O } } _ { 3 }$ 分别氧化相同的 $H _ { 2 } S O _ { 3 }$，生成的H+的物质的量前者多余后者