探究Na2SO3固休的热分解产物。 资料：①4Na2SO3…——2020 高考化学第 19 题答案解析

【答案】 (1). $S2-+Cu2+=CuS$↓ (2). 滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀， (3).
向溶液2中加入KMnO4溶液，溶液没有褪色 (4). 盐酸中Cl元素为-
1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO4溶液发生氧化还原反应，使KMnO4溶液
应该褪色，干扰实验现象和实验结论； (5). $Sx2-+2H+=H2S$↑+(x-1)S↓ (6).
根据反应4Na2SO3
Δ
Na2S+3Na2SO4可知，Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升
高也可降低，能从+4价降为-2价，也应该可以降到0价生成硫单质
【解析】
【分析】

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① Na2S和CuSO4溶液反应生成硫化铜和硫酸钠；
(2)检验
SO 24-时，应先将干扰离子除去，再加入氯化钡溶液，若产生白色沉淀，证明含有硫酸根离子
；
(3)若固体A中有未分解的Na2SO3，在酸性条件下与Na2S反应生成S。则溶液B中含有Na+、S2-
、SO 24-、SO 23-，向B溶液中加入足量BaCl2溶液发生反应生成BaSO4、BaSO3、BaS，根据资
料显示，BaS易溶于水，则白色沉淀1为BaSO4、BaSO3，溶液1中含有S2-、Ba2+、Na+、Cl-
，通过过滤操作除去B中的S2-
，向白色沉淀1中加入H2SO4，发生沉淀转化，BaSO3与H2SO4反应生成硫酸钡和H2SO3，由于
硫酸钡不溶于酸，则白色沉淀2为BaSO4，溶液2为H2SO3，向溶液2中加入少量KMnO4溶液，
H2SO3具有还原性，酸性条件下KMnO4具有强氧化性，二者混合和后应发生氧化还原反应，
KMnO4溶液应该褪色，但得到的仍为紫色，说明溶液B中不含Na2SO3，据此分析解答。
(4) Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价降为-
2价，也应该可以降到0价，据此分析解答。
【详解】①Na2S和CuSO4溶液反应生成硫化铜和硫酸钠，反应的离子方程式是S2-
+$Cu2+=CuS$↓；
(2)根据题干资料：Na2S能与S反应生成Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S，取少量溶液B，滴
加BaCl2溶液，产生白色沉淀，加入盐酸，沉淀增多(经检验该沉淀含S)，同时产生有臭鸡蛋
气味的气体(H2S)，说明B溶液中含有Na2Sx，Na2Sx与酸反应生成S和H2S，由于沉淀增多对检
验造成干扰，另取少量溶液B，加入足量盐酸，离心沉降(固液分离)后，滴加BaCl2溶液，产
生白色沉淀，可证实分解产物中含有SO 24-；
(3)①实验可证实来源1不成立。根据分析，溶液2为H2SO3，向溶液2中加入少量KMnO4溶液
，H2SO3具有还原性，酸性条件下KMnO4具有强氧化性，二者混合和后应发生氧化还原反应
，KMnO4溶液应该褪色，但得到的仍为紫色，说明溶液B中不含Na2SO3；
②不能用盐酸代替硫酸的原因是盐酸中Cl元素为-
1价，是Cl元素的最低价，具有还原性，会与KMnO4溶液发生氧化还原反应，使KMnO4溶液
应该褪色，干扰实验现象和实验结论；
③来源2认为溶液B中有Na2Sx，加酸反应生成S，反应的离子方程式：$Sx2-+2H+=H2S$↑+(x-
1)S↓；

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(4)根据已知资料：4Na2SO3
Δ
Na2S+3Na2SO4，亚硫酸钠中硫为+4价，硫酸钠中硫为+6价，硫
化钠中硫为-
2价，根据反应可知Na2SO3发生歧化反应，其中的S元素化合价即可升高也可降低，能从+4价
降为-2价，也应该可以降到0价生成硫单质。