2022_湖南卷 (化学)
13. 为探究 3FeCl的性质，进行了如下实验( 3FeCl和 2 3Na SO溶液浓度均为 -10.1mol L×)。
实验 操作与现象
① 在5mL水中滴加 2 滴 3FeCl溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。
②
在 35mL FeCl溶液中滴加 2 滴 2 3Na SO溶液，变红褐色；
再滴加 3 6K Fe(CN)溶液，产生蓝色沉淀
③
在 2 35mL Na SO溶液中滴加 2 滴 3FeCl溶液，变红褐色；
将上述混合液分成两份，一份滴加 3 6K Fe(CN)溶液，无蓝色沉淀生；
另一份煮沸，产生红褐色沉淀。
依据上述实验现象，结论不合理的是
D
【答案】D
【解析】
【分析】铁离子水解显酸性，亚硫酸根离子水解显碱性，两者之间存在相互促进的水解反应，同时铁离子
。
具有氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者还会发生氧化还原反应，在同一反应体系中，铁离子的水解
反应与还原反应共存并相互竞争，结合实验分析如下：实验①为对照实验，说明铁离子在水溶液中显棕黄
色，存在水解反应 Fe3++3H2O ˆˆ †‡ˆˆFe(OH)3+3H+，煮沸，促进水解平衡正向移动，得到红褐色的氢氧化
铁胶体；实验②说明少量亚硫酸根离子加入铁离子后，两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体；根
据铁氰化钾检测结果可知，同时发生氧化还原反应，使铁离子被还原为亚铁离子，而出现特征蓝色沉淀；
实验③通过反滴操作，根据现象描述可知，溶液仍存在铁离子的水解反应，但由于铁离子少量，没检测出
亚铁离子的存在，说明铁离子的水解反应速率快，铁离子的还原反应未来得及发生。
【详解】A．铁离子的水解反应为吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成
较多的氢氧化铁，从而使溶液显红褐色，故 A 正确；
B．在 5mLFeCl3 溶液中滴加 2 滴同浓度的 Na2SO3 溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了水解反应，
生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氰化钾溶液后，出现特征蓝色沉
淀，故 B 正确；
C．实验③中在5mL Na2SO3 溶液中滴加 2 滴同浓度少量FeCl3 溶液，根据现象和分析可知，仍发生铁离子
的水解反应，但未来得及发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率快，故 C 正确；
D．结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氧化还原反应
的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根离子水解显
碱性，可促进铁离子的水解反应，故 D 错误。
综上所述，答案为 D。