19. 丙烯是一种重要的化工原料,可以在催化剂作用下,由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):$C3H8(g)=C3H6(g)+H2(g)$△$H1=+125kJ$·mol-1
反应Ⅱ(氧化脱氢):$C3H8(g)+ 12O2(g)=C3H6(g)+H2O(g)$△$H2=-118kJ$·mol-1
(1)已知键能:E(C—$H)=416kJ$·mol -1,E(H—$H)=436kJ$·mol -1,由此计算生成 1mol 碳碳 π 键放出的能量为
___kJ。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入 C3H8 和 N2 的混合气体(N2 不参与反应),从平衡
移动的角度判断, 达到平衡后“通入 N2”的作用是___。 在温度为T1 时,C3H8 的平衡转化率与通入气体中 C3H8
的物质的量分数的关系如图 a 所示,计算 T1 时反应Ⅰ的平衡常数 $Kp=__kPa($以分压表示,分压=总压×物质
的量分数,保留一位小数)。
(3)在温度为 T2 时,通入气体分压比为 p(C3H8):p(O2):$p(N2)=10$:5:85 的混合气体,各组分气体的分
压随时间的变化关系如图 b 所示。0~1.2s 生成 C3H6 的平均速率为__kPa·s-1; ;在反应一段时间后,C3H8
和 O2 的消耗速率比小于 2∶1 的原因为___。
(4) 恒温刚性密闭容器中通入气体分压比为p(C3H8):p(O2):$p(N2)=2$:13:85 的混合气体,已知某反应条
件下只发生如下反应(k,k′为速率常数):
反应Ⅱ:$2C3H8(g)+O2(g)=2C3H6(g)+2H2O(g) k$
反应Ⅲ:$2C3H6(g)+9O2(g)=6CO2(g)+6H2O(g) k$′
实验测得丙烯的净生成速率方程为 $v(C3H6)=kp(C3H8)-k$′p(C3H6),可推测丙烯的浓度随时间的变化趋势为__,
其理由是___。
(1) 271; (2) ①. 减小气体浓度,使平衡右移,提高C3H8(g)转化率 ②. 16.7; (3) ①. 2 ②. H2 和 C3H6 都消耗 O2; (4) ①. 先增大后减小 ②. 反应开始时,体系中主要发生反应Ⅱ,c(C3H6)逐渐增大,随着反应进 行,p(C3H8)减小,p(C3H6)增大,v(C3H6)减小,体系中主要发生反应Ⅲ,c(C3H6)逐渐减小