（4分）H2C2O4 为二元弱酸，Ka1（H2C2O4）＝…——2018 高考化学第 14 题答案解析

【考点】DO：酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算．菁优网版权所有
【专题】51G：电离平衡与溶液的pH专题．
【分析】A．根据0.1000 mol•L﹣1 H2C2O4 溶液中的电荷守恒和物料守恒分析；
B．c（Na+）＝c（总）时，二者恰好完全反应生成NaHC 2O4，HC2O4
﹣的水解平衡常数
为K a2（H2C2O4）＝5.4×10﹣5，说明HC 2O4
﹣的电离程度大于其水解
程度，则c（C 2O42﹣）＞c（H2C2O4） ；
C．pH＝7时溶液呈中性，由于氢氧化钠溶液浓度不知，中和后溶液的体积不知，不能确

定反应后浓度与0.1000 mol•L﹣1 的大小关系；
D．c（Na+）＝2c（总） 时，氢氧化钠与草酸恰好反应生成草酸钠，根据醋酸钠溶液中的
质子守恒判断。
【解答】解：A．0.1000 mol•L﹣1 H2C2O4 溶液中存在电荷守恒：c（H+）＝2c（C2O42﹣）
+c（OH﹣）+c（HC2O4
﹣） ，还存在物料守恒：c（总）＝c（H2C2O4）+c（HC2O4
﹣）+c
（C2O42﹣）＝0.1000mol/L，二者结合可得：c（H +）＝0.1000 mol•L﹣1+c（C2O42﹣）+c
（OH﹣）﹣c（H2C2O4） ，故A正确；
B．c（Na + ）＝c（总）的溶液中，溶质为NaHC 2O4 ，HC 2O4
﹣ 的水解平衡常数
Ka2（H2C2O4）＝5.4×10﹣5，说明HC2O4
﹣的电离程度大于其水解程
度，则c（C2O42﹣）＞c（H2C2O4） ，溶液中还存在水电离的氢离子，则c（H+）＞c（C2O42
﹣） ，所以正确的离子浓度大小为：c（Na+）＞c（H+）＞c（C2O42﹣）＞c（H2C2O4） ，故
B错误；
C．草酸与氢氧化钠溶液等体积、等浓度时满足：c（Na +）＝0.1000 mol•L﹣1+c（C2O42
﹣）﹣c（H2C2O4） ，但氢氧化钠溶液浓度不知，中和后溶液的体积不知，不能确定反应
后浓度与0.1000 mol•L﹣1 的关系，所以该关系不一定不成立，故C错误；
D．c（Na+）＝2c（总）的溶液中，溶质为Na 2C2O4，根据Na 2C2O4 溶液中的质子守恒
可得：c（OH﹣）﹣c（H+）＝2c（H2C2O4）+c（HC2O4
﹣） ，故D正确；
故选：AD。
【点评】本题考查离子浓度大小比较、弱电解质的电离平衡等知识，题目难度中等，明
确反应后溶质组成为解答关键，注意掌握电荷守恒、物料守恒、质子守恒的含义，试题
有利于提高学生的分析能力及综合应用能力。