（4分）常温下，Ka （HCOOH）＝1.77×10 ﹣4…——2017 高考化学第 14 题答案解析

【考点】D5：弱电解质在水溶液中的电离平衡．菁优网版权所有
【专题】51G：电离平衡与溶液的pH专题．
【分析】A．电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数知，其离子水
解程度：CH3COO﹣＞NH4+＞HCOO﹣，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得出c
（HCOO﹣）+c（OH﹣）＝c（Na+）+c（H+）＝0.1mol/L+c（H+） 、c（NH4+）+c（H+）＝
c（Cl﹣）+c（OH﹣）＝0.1mol/L+c（OH﹣） ，水解程度NH4+＞HCOO﹣，所以前者c（H +）
大于后者c（OH ﹣） ；
B．pH相同的HCOOH和CH 3COOH，浓度：c（HCOOH）＜c（CH3COOH） ，用相同浓
度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH 3COOH溶液至终点时，酸
的浓度越大，消耗的碱体积越大；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（HCOO ﹣）+c
（OH ﹣）＝c（Na + ）+c（H + ） ，混合溶液中溶质为等物质的量浓度的HCOOH和
HCOONa；
D．二者混合后溶液中的溶质为等物质的量浓度的CH 3COONa、CH3COOH和NaCl，混
合溶液的pH＜7，说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度。
【解答】 解：A．电离平衡常数越大，其离子水解程度越小，根据电离平衡常数知，其离
子水解程度：CH3COO﹣＞NH4+＞HCOO﹣，任何电解质溶液中都存在电荷守恒，所以得
出c（HCOO ﹣）+c（OH ﹣）＝c（Na +）+c（H +）＝0.1mol/L+c（H +） 、c（NH4+）+c
（H+）＝c（Cl﹣）+c（OH﹣）＝0.1mol/L+c（OH﹣） ，水解程度NH4+＞HCOO﹣，所以前
者c（H +）大于后者c（OH ﹣） ，所以浓度均为0.1 mol•L﹣1 的 HCOONa和NH 4Cl 溶液
中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故A正确；
B．pH相同的HCOOH和CH 3COOH，浓度：c（HCOOH）＜c（CH3COOH） ，用相同浓
度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH 3COOH溶液至终点时，酸
的浓度越大，消耗的碱体积越大，pH、体积相同的HCOOH和CH 3COOH，物质的量前
者小于后者，所以后者消耗的NaOH体积多，故B错误；
C．任何电解质溶液中都存在电荷守恒和物料守恒，根据电荷守恒得c（HCOO ﹣）+c
（OH ﹣）＝c（Na + ）+c（H + ） ，混合溶液中溶质为等物质的量浓度的HCOOH和
HCOONa，甲酸电离程度大于水解程度，所以c（HCOOH）＜c（Na+） ，所以得c（HCOO

﹣）+c（OH﹣）＞c（HCOOH）+c（H+） ，故C错误；
D．二者混合后溶液中的溶质为等物质的量浓度的CH 3COONa、CH3COOH和NaCl，混
合溶液的pH＜7，说明醋酸电离程度大于醋酸钠水解程度，醋酸是弱酸，其电离程度较
小，所以粒子浓度大小顺序是c（CH 3COO﹣）＞c（Cl﹣）＞c（CH3COOH）＞c（H+） ，
故D正确；
故选：AD。
【点评】本题考查弱电解质的电离，为高频考点，侧重考查学生分析判断能力，明确电
离平衡常数与水解程度关系、溶液中存在的守恒是解本题关键，注意C中等量代换，题
目难度不大。