14．在 $\triangle A B C$ 中， $\overrightarrow{C A}=\vec{a}, \overrightarrow{C B}=\vec{b}, D$ 是 $A C$ 中点， $\overrightarrow{C B}=2 \overrightarrow{B E}$ ，试用 $\vec{a}, \vec{b}$ 表示 $\overrightarrow{D E}$ 为 $\_\_\_\_$ ，若 $\overrightarrow{A B} \perp \overrightarrow{D E}$ ，则 $\angle A C B$ 的最大值为 $\_\_\_\_$
参考答案
(1) $\frac{3}{2} \vec{b}-\frac{1}{2} \vec{a}$; (2) $\frac{\pi}{6}$