硫铁化合物( FeS、 F e S _ 2 等)应用广泛。…——2022 高考化学第 14 题答案解析

2022_江苏卷

2022 江苏 第 14 题 解答题 区分题
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14. 硫铁化合物( FeS、 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 等)应用广泛。

(1)纳米FeS可去除水中微量六价铬[Cr(VI)] 。在pH=4\~7 的水溶液中,纳米FeS颗粒表面带正电荷,Cr(VI) 主要以 $\mathrm { H C r O } _ { 4 } ^ { - }$ $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } ^ { 2 \cdot }$ $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ <sup>-</sup> 等形式存在,纳米FeS去除水中Cr(VI)主要经过“吸附→反应→沉淀”的过程。

已知: $\mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } ( \mathrm { F e S } ) { = } 6 . 5 { \times } 1 0 ^ { - 1 8 }$ $\mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } \left[ \mathrm { F e ( O H ) } _ { 2 } \right] { = } 5 . 0 { \times } 1 0 ^ { - 1 7 }$ ; $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 电离常数分别为 $\mathrm { K _ { a l } } { = } 1 . 1 { \times } 1 0 ^ { - 7 }$ $\mathrm { K } _ { { \mathrm { a } } 2 } { = } 1 . 3 { \times } 1 0 ^ { - 1 3 }$ o

①在弱碱性溶液中,FeS与 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 反应生成 ${ \mathrm { F e } } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 }$ $\mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 }$ 和单质S,其离子方程式为

②在弱酸性溶液中,反应 $\mathrm { F e S + H ^ { + } }$ <sup>2+</sup> <sup>-</sup> Fe +HS‡ˆˆˆˆ† 的平衡常数 K 的数值为

③在pH=4\~7 溶液中,pH 越大,FeS去除水中Cr(VI)的速率越慢,原因是

② $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 具有良好半导体性能。 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 的一种晶体与NaCl晶体的结构相似,该 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶体的一个晶胞中$\mathrm { S } _ { 2 } ^ { 2 - }$ 的数目为 ,在 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶体中,每个S 原子与三个 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 紧邻,且Fe-S间距相等,如图给出了$\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶胞中的 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 和位于晶胞体心的 <sup>2-</sup>S $\left( \mathbf { S } _ { 2 } ^ { 2 - } \right.$ 中的S S- 键位于晶胞体对角线上,晶胞中的其他 $\mathrm { S } _ { 2 } ^ { 2 - }$ 已省略)。如图中用“-”将其中一个S 原子与紧邻的 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 连接起来

(3) $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 、FeS在空气中易被氧化,将 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 在空气中氧化,测得氧化过程中剩余固体的质量与起始$\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 的质量的比值随温度变化的曲线如图所示。 $8 0 0 \mathrm { { ‰} }$ 时, $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 氧化成含有两种元素的固体产物为(填化学式,写出计算过程)。

参考答案

(1) ①. $\mathrm { F e S } + \mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } = \mathrm { F e } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { S } + 2 \mathrm { O H } ^ { - }$; (2) $5 \times 1 0 ^ { - 5 }$; (3) c(OH-) 越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大 > ③ ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ ;设 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 氧化成含有两种元素的固体产物化学式为 $\mathrm { F e O _ { x } }$ $\mathrm { M } _ { \mathrm { ( F e S _ { 2 } ) } } = 1 2 0 \mathrm { g / m o l }$ ,则$\mathsf { M } _ { ( \mathrm { F e O } _ { \mathrm { x } } ) } = 1 2 0 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } \times 6 6 . 7 \% { = } 8 0 . 0 4 \mathrm { g } / \mathrm { m o l }$ ,则 $5 6 + 1 6 \mathrm { x } = 8 0 . 0 4 , ~ \mathrm { x } = \frac { 3 } { 2 }$ ,即固体产物为 ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 【解析】【小问1详解】在弱碱性溶液中,FeS与 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 反应生成Fe(OH) 、 $\mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 }$ 和单质S 的离子方程式为:$\mathrm { F e S } + \mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } = \mathrm { F e } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { S } + 2 \mathrm { O H } ^ { - }$ <sup>-</sup> ;反应 $\mathrm { F e S } + \mathrm { H } ^ { + } \Longrightarrow \mathrm { F e } ^ { 2 + } + \mathrm { H S } ^ { - }$ 的平衡常数K=$\frac { \mathsf { c } ( \mathrm { F e } ^ { 2 + } ) \cdot \mathsf { c } ( \mathrm { H S } ^ { - } ) } { \mathsf { c } ( \mathrm { H } ^ { + } ) }$ ,由题目信息可知, $\mathrm { K _ { s p } ( F e S ) { = } c ( F e ^ { 2 + } ) \cdot c ( S ^ { 2 - } ) { = } } 6 . 5 { \times } 1 0 ^ { - 1 8 }$ ,H S电离常数$\mathrm { K } _ { \mathrm { a 2 } } \mathrm { = } \frac { \mathrm { c ( H ^ { + } ) } { \cdot } \mathrm { c ( S ^ { 2 - } ) } } { \mathrm { c ( H S ^ { - } ) } } \mathrm { = } 1 . 3 { \times } 1 0 ^ { - 1 3 }$ ,所以 $\mathrm { K } { = } \frac { \mathrm { c } ( \mathrm { F e } ^ { 2 + } ) { \cdot } \mathrm { c } ( \mathrm { H S ^ { - } } ) } { \mathrm { c } ( \mathrm { H } ^ { + } ) } { = } \mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } ( \mathrm { F e S } ) \div \mathrm { K } _ { \mathrm { a } 2 } { = } 5 { \times } 1 0 ^ { - 5 }$ ;在pH=4\~7 溶液中,pH 越大,FeS去除水中Cr(VI)的速率越慢,是由于c(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大;故答案为:$\mathrm { F e S + C r O _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 H _ { 2 } O = F e ( O H ) _ { 3 } + C r ( O H ) _ { 3 } + S + 2 O H ^ { - } \ ; ~ 5 \times 1 0 ^ { - 5 } }$ ;c(OH-)越大, FeS表面吸附的Cr(VI) 的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大。 【小问 2 详解】

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【答案】(1) ①. $\mathrm { F e S } + \mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } = \mathrm { F e } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { S } + 2 \mathrm { O H } ^ { - }$ ②. $5 \times 1 0 ^ { - 5 }$ ③. c(OH-)

越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大

> ③ ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ ;设 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 氧化成含有两种元素的固体产物化学式为 $\mathrm { F e O _ { x } }$ $\mathrm { M } _ { \mathrm { ( F e S _ { 2 } ) } } = 1 2 0 \mathrm { g / m o l }$ ,则$\mathsf { M } _ { ( \mathrm { F e O } _ { \mathrm { x } } ) } = 1 2 0 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } \times 6 6 . 7 \% { = } 8 0 . 0 4 \mathrm { g } / \mathrm { m o l }$ ,则 $5 6 + 1 6 \mathrm { x } = 8 0 . 0 4 , ~ \mathrm { x } = \frac { 3 } { 2 }$ ,即固体产物为 ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 【解析】【小问1详解】在弱碱性溶液中,FeS与 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 反应生成Fe(OH) 、 $\mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 }$ 和单质S 的离子方程式为:$\mathrm { F e S } + \mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O } = \mathrm { F e } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { C r } ( \mathrm { O H } ) _ { 3 } + \mathrm { S } + 2 \mathrm { O H } ^ { - }$ <sup>-</sup> ;反应 $\mathrm { F e S } + \mathrm { H } ^ { + } \Longrightarrow \mathrm { F e } ^ { 2 + } + \mathrm { H S } ^ { - }$ 的平衡常数K=$\frac { \mathsf { c } ( \mathrm { F e } ^ { 2 + } ) \cdot \mathsf { c } ( \mathrm { H S } ^ { - } ) } { \mathsf { c } ( \mathrm { H } ^ { + } ) }$ ,由题目信息可知, $\mathrm { K _ { s p } ( F e S ) { = } c ( F e ^ { 2 + } ) \cdot c ( S ^ { 2 - } ) { = } } 6 . 5 { \times } 1 0 ^ { - 1 8 }$ ,H S电离常数$\mathrm { K } _ { \mathrm { a 2 } } \mathrm { = } \frac { \mathrm { c ( H ^ { + } ) } { \cdot } \mathrm { c ( S ^ { 2 - } ) } } { \mathrm { c ( H S ^ { - } ) } } \mathrm { = } 1 . 3 { \times } 1 0 ^ { - 1 3 }$ ,所以 $\mathrm { K } { = } \frac { \mathrm { c } ( \mathrm { F e } ^ { 2 + } ) { \cdot } \mathrm { c } ( \mathrm { H S ^ { - } } ) } { \mathrm { c } ( \mathrm { H } ^ { + } ) } { = } \mathrm { K } _ { \mathrm { s p } } ( \mathrm { F e S } ) \div \mathrm { K } _ { \mathrm { a } 2 } { = } 5 { \times } 1 0 ^ { - 5 }$ ;在pH=4\~7 溶液中,pH 越大,FeS去除水中Cr(VI)的速率越慢,是由于c(OH-)越大,FeS表面吸附的Cr(VI)的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大;故答案为:$\mathrm { F e S + C r O _ { 4 } ^ { 2 - } + 4 H _ { 2 } O = F e ( O H ) _ { 3 } + C r ( O H ) _ { 3 } + S + 2 O H ^ { - } \ ; ~ 5 \times 1 0 ^ { - 5 } }$ ;c(OH-)越大, FeS表面吸附的Cr(VI) 的量越少,FeS溶出量越少,Cr(VI)中 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 物质的量分数越大。

【小问 2 详解】

因为 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 的晶体与 $\mathrm { N a C l }$ 晶体的结构相似,由NaCl晶体结构可知,一个 $\mathrm { N a C l }$ 晶胞含有4个 $\mathrm { N a }$ 和4个Cl,则该 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶体的一个晶胞中 $\mathrm { S } _ { 2 } ^ { 2 - }$ <sup>-</sup> 的数目也为4; $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶体中,每个S 原子与三个 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 紧邻,且 $\mathrm { F e } – \mathrm { S }$ 间距相等,根据 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 晶胞中的 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 和 <sup>2-</sup> S<sub>2</sub> 的位置( <sup>2-</sup> S<sub>2</sub> 中的S-S键位于晶胞体对角线上)可知,每个 S 原子与S S- 键所在体对角线上距离最近的顶点相邻的三个面的三个面心位置的 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 紧邻且间距相等,其中一个

S 原子与紧邻的 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ 连接图如下:

【小问 3 详解】

有图可知, $8 0 0 ^ { \circ } \mathrm { C }$ 时,氧化过程中剩余固体的质量与起始 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 的质量的比值为66.7%,设 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 氧化成含有两种元素的固体产物化学式为 $\mathrm { F e O } _ { \mathrm { { \tt { x } } } }$ x $\mathrm { M } _ { \mathrm { ( F e S _ { 2 } ) } } = 1 2 0 \mathrm { g / m o l }$ ,则

$\mathsf { M } _ { ( \mathrm { F e O _ { x } } ) } = 1 2 0 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } \times 6 6 . 7 \% { = } 8 0 . 0 4 \mathrm { g } / \mathrm { m o l }$ ,56+16x=80.04, $\mathbf { x } { = } \frac { 3 } { 2 }$ ,所以固体产物为 $\mathrm { F e } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } ;$ ;故答案为:${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 } ;$ 设 $\mathrm { F e S } _ { 2 }$ 氧化成含有两种元素的固体产物化学式为 $\mathrm { F e O _ { x } }$ $\mathbf { M } _ { \mathrm { ( F e S _ { 2 } ) } } = 1 2 0 \mathrm { g / m o l }$ ,则$\mathsf { M } _ { ( \mathrm { F e O _ { \mathrm { v } } } ) } = 1 2 0 \mathrm { g } / \mathrm { m o l } \times 6 6 . 7 \% { = } 8 0 . 0 4 \mathrm { g } / \mathrm { m o l }$ ,则 56+16x=80.04, $x { = } \frac { 3 } { 2 }$ ,即固体产物为 ${ \mathrm { F e } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 20

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