（4分）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是（）A．室…——2009 高考化学第 13 题答案解析

【考点】DN：离子浓度大小的比较

【专题】16：压轴题；51A：溶液和胶体专题

【分析】A、设 $\mathsf { n ~ ( N H _ { 4 } H S O _ { 4 } ) } = 1 \mathrm { m o l }$ （即溶液体积为100L），若加入1mol NaOH，得${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 4 }$ 和 $\mathrm { ( N H } _ { 4 } \mathrm { ) } \ _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ ，溶液显酸性，若加入2 mol NaOH，得 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S O } } _ { 4 }$ 和 $\mathrm { N H } _ { 3 } { \cdot } \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ，溶液显碱性．故欲使溶液呈中性，加入的 NaOH 必在 1～2 mol 之间．而， $\mathrm { S O } _ { 4 } { } ^ { 2 }$ ^﹣恒为 1mol，部分 $\mathrm { N H } _ { 4 } ^ { + }$ 与OH^﹣反应，最终 $\mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega } \mathrm { \Omega }$

B、溶液呈碱性，并且 $\mathrm { H C O } _ { 3 }$ ^﹣水解和水的电离都是微弱的，则有 $\mathrm { H C O } _ { 3 }$ ^﹣的浓度大于OH浓度，

C、运用电荷守恒和物料守恒判断离子的关系来判断；

D、混合液为酸性，说明 $\mathrm { C H _ { 3 } C O O H }$ 的电离程度大于 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O ^ { - } }$ 的水解程度，溶液中 c$\mathrm { ( C H _ { 3 } C O O ^ { - } ) > c \ ( N a ^ { + } ) > c \ ( C H _ { 3 } C O O H ) }$ ），再结合电荷守恒判断．

【解答】解：A、如果 $\mathrm { N H _ { 4 } H S O _ { 4 } }$ 与NaOH完全反应，化学计量比是1：2，但若完全反应溶液中有较多的 $\mathrm { N H } _ { 3 } . ~ \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ，会显碱性，想使溶液为中性， $\mathrm { N H _ { 4 } H S O _ { 4 } }$ 必须有剩余，若$\mathrm { N H _ { 4 } H S O _ { 4 } }$ 与NaOH1：1反应，那么溶液中还有很多 $\mathrm { N H } _ { 4 } ^ { + }$ ，溶液显示酸性 $\mathrm { ( N H } _ { 4 } ^ { + }$ 水解显酸性），所以若 $\mathrm { N H _ { 4 } H S O _ { 4 } }$ 为 1mol，设与之反应的 NaOH 的用量 xmol，则有 $1 < \mathbf { x } < 2$ 则 $\mathrm { N H } _ { 4 } ^ { + }$ ⁺的量＜1．假设溶液体积为1升，反应结束后， $\mathrm { S O } _ { 4 } { } ^ { 2 \cdot }$ ^﹣的量为 $\mathrm { \Delta \ n = 0 . 0 1 m o l , ~ N a ^ { + } }$ 的量为 $\mathbf { x } \ ( 0 . 0 1 { < } \mathbf { x } { < } 0 . 0 2 )$ ）， $\mathrm { N H } _ { 4 } ^ { + }$ ⁺的量为 $\mathrm { y } { < } 0 . 0 1$ ，由于是中性，所以H⁺和OH^﹣的量相同，均为 $1 0 ^ { - 7 } ;$ ，故A 正确；

B、 ${ \mathrm { N a H C O } } _ { 3 }$ 溶液中，OH^﹣是由 $\mathrm { H C O } _ { 3 } \cdot$ 水解和水的电离所出成的，但是这些都是微弱的。
$\mathrm { H C O } _ { 3 } \cdot$ ^﹣ 的浓度大于OH^﹣浓度，故B错误；

C、由电荷守恒有： $\mathrm { \texttt { c } ( N a ^ { + } ) + c ( { \mathrm { ~ H ^ { + } ~ } } ) = c ( { \mathrm { ~ O H ~ } } ^ { - } ) + c ( { \mathrm { ~ H C O _ { 3 } ~ } } ^ { - } ) \ + 2 c ( { \mathrm { ~ C O _ { 3 } ~ } } ^ { 2 \ - } ) } $ ），由物料守恒可得： $\mathrm { \texttt { c } ( N a ^ { + } ) = 2 c ~ ( \mathrm { H C O _ { 3 } } { \bar { ~ } } ) ~ + 2 c ~ ( \mathrm { C O _ { 3 } } { \bar { ~ } } ) ~ + 2 c ~ ( \mathrm { H } _ { 2 } C O _ { 3 } ) }$ ），将两式中的 $\mathrm { ~ C ~ } \left( \mathrm { N a } ^ { + } \right)$ 消去，可得 $\mathrm { ~ \mathsf ~ { ~ c ~ } ~ } ( \mathrm { O H } ^ { - } ) \mathrm { ~ \mathsf ~ { ~ - ~ c ~ } ~ } ( \mathrm { H } ^ { + } ) = \mathrm { { \bf c } } \mathrm { ~ } ( \mathrm { H C O } _ { 3 } ^ { - } ) \mathrm { ~ + 2 c ~ } ( \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { C O } _ { 3 } )$ ），故 C 正确；

D、 $2 5 \mathrm { { ^ \circ C } }$ 时，pH＝4.75、浓度均为 $0 . 1 \mathrm { m o l } { \cdot } \mathrm { L } ^ { \textrm { - } 1 }$ 的 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H }$ $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O N a }$ 的混合液为酸性，说明 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H }$ 的电离程度大于 $\mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O ^ { - } }$ 的水解程度，则溶液中 $\mathrm { \texttt { c } ( C H _ { 3 } C O O ^ { - } ) > }$ $\mathrm { \texttt { c } ( N a ^ { + } ) > c ~ ( C H _ { 3 } C O O H ) }$ ），根据电荷守恒可得： $\mathrm { ~ c ~ } ( \mathrm { C H _ { 3 } C O O ^ { - } \Sigma ) \Sigma + c \Sigma ( O H ^ { - } ) = c \Sigma ( N a ^ { + } ) }$

$+ \mathbf c \ \mathrm { ~ ( ~ H ^ { + } ~ ) ~ }$ ），由于 $\mathrm { \texttt { c } ( N a ^ { + } ) > c ~ ( ~ C H _ { 3 } C O O H ) }$ ），则 $\mathrm { \textbf { c } ( \mathrm { C H _ { 3 } C O O \cdot \nabla ) \Psi + c \hbar ( \mathrm { O H \cdot \nabla ) \rho > c \hbar } } }$ $\left( \mathrm { C H } _ { 3 } \mathrm { C O O H } \right) + \mathbf { c } \left( \mathrm { H } ^ { + } \right)$ ），故D错误；
故选：AC。

【点评】本题考查：①混合溶液中离子浓度的关系，②等 pH 的溶液中物质的量浓度的大小关系③电离和水解的相互关系④酸式盐溶液中离子的浓度大小关系，做题时注意电荷守恒、物料守恒的运用