2023_山东卷 (化学)
10. 一定条件下，乙酸酐 32CH CO Oé ùë û醇解反应
3 3 32CH CO O ROH CH COOR CH COOHé ù+ ¾¾ ® +ë û可进行完全，利用此反应定量测定有机醇
ROH中的羟基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入mg ROH样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐
完全水解：3 2 32CH CO O H O 2CH COOH+ ¾¾ ®。
③加指示剂并用 1c -mol L NaOH-×甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 1VmL。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
1cmol L NaOH-×-甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 2VmL。根据上述实验原理，下列说法正确
的是
B
【答案】B
【解析】
【分析】用 1cmol L NaOH-×-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液 2VmL，则消
耗NaOH的物质的量为32V c 10 mol-´ ´，即乙酸酐的总物质的量为32V c 10 mol2-´ ´，ROH 与乙酸
酐反应后剩余的乙酸酐的物质的量为 31V c 10 mol2-´ ´，所以与 ROH 反应消耗的乙酸酐的物质的量为
3 32 1V c 10 V c 10 mol2- -´ ´ - ´ ´。
【详解】A．乙酸与醇的酯化反应可逆，不能用乙酸代替乙酸酐进行上述实验，A 项错误；
B．若甲醇挥发，NaOH-甲醇溶液的浓度将偏大，滴定时消耗NaOH-甲醇溶液的体积偏小，步骤④中所得
V2 偏小，而 ROH 的物质的量为3 32 1V c 10 V c 10 mol2- -´ ´ - ´ ´，故将导致测定结果偏小，B 项正确；
C．步骤③滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出，消耗 NaOH-甲醇溶液的体积偏小即 V1 偏小，而 ROH 的物
质的量为3 32 1V c 10 V c 10 mol2- -´ ´ - ´ ´，故将导致测定结果偏大，C 项错误；
D．步骤④中，若加水量不足，乙酸酐未完全水解，生成乙酸的物质的量偏小，消耗 NaOH-甲醇溶液的体
积偏小即 V2 偏小，而 ROH 的物质的量为3 32 1V c 10 V c 10 mol2- -´ ´ - ´ ´，故将导致测定结果偏小，D
项错误；
答案选 B。
二、选择题：本题共 5 小题，每小题 4 分，共 20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要
求，全部选对得 4 分，选对但不全的得 2 分，有选错的得 0 分。