(14分)工业废水中常含有一定量的 C r _ 2 O _…——2011 高考化学第 10 题答案解析

2011_天津卷

2011 天津 第 10 题 解答题 区分题
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10.(14分)工业废水中常含有一定量的 $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 } \cdot$ <sup>﹣</sup>和 $\mathrm { C r O } _ { 4 } { } ^ { 2 \cdot }$ <sup>﹣</sup>,它们会对人类及生态系统产生

很大损害,必须进行处理。常用的处理方法有两种。

**方法一**:还原沉淀法:该法的工艺流程为: $\mathrm { C r O 4 } ^ { 2 - } \stackrel { { \cal H } ^ { + } } { } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { ^ 2 } \stackrel { { \cal F } \theta ^ { 2 + } } { } \mathrm { C r } ^ { 3 + } \stackrel { { \cal O } { \cal H } ^ { - } } { } \mathrm { C r }$ (OH)

<sub>3</sub>↓其中第①步存在平衡: $2 { \mathrm { C r O } } _ { 4 } { } ^ { 2 \cdot }$ (黄色) $+ 2 \mathrm { H } ^ { + } { } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } ^ { 2 }$ <sup>﹣</sup>(橙色) $+ \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

(1)若平衡体系的 $\mathsf { p H } { = } 2$ ,该溶液显 橙 色。

(2)能说明第①步反应达平衡状态的是 c 。

a $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 }$ <sup>﹣</sup>和 $\mathrm { C r O } _ { 4 } { } ^ { 2 }$ <sup>﹣</sup>的浓度相同 $\mathsf { b . 2 v ~ ( C r _ { 2 } O _ { 7 } \mathrm { ^ { 2 \cdot } ~ ) ~ = v ~ ( ~ C r O _ { 4 } \mathrm { ^ { 2 \cdot } ~ ) } } }$ c.溶液的颜色不 变

(3)第②步中,还原 $\mathrm { l m o l C r } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 7 } { } ^ { 2 } -$ 离子,需要 6 mol的 $\mathrm { F e S O } _ { 4 } { \cdot } 7 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

(4)第③步生成的Cr(OH) 在溶液中存在以下沉淀溶解平衡: $\mathrm { C r ~ ( O H ) ~ } _ { 3 } \mathrm { ~ ( } \mathbf { s } \mathrm { ) } \mathrm { C r } ^ { 3 + }$ $( { \bf a q } ) + 3 { \bf O H ^ { - } } ( { \bf a q } )$

常温下, $\mathrm { C r \ ( O H ) } \ _ { 3 }$ 的溶度积 $\mathrm { K _ { s p } } \mathrm { = } \mathrm { c } ~ ( \mathrm { C r } ^ { 3 + } ) { \bullet } \mathrm { c } ^ { 3 } ~ ( \mathrm { O H } ^ { - } ) = 1 0 ^ { - 3 2 }$ ,要使 $\mathrm { ~ c ~ } \left( \mathrm { C r } ^ { 3 + } \right)$ 降至$1 0 ^ { - 5 } \mathrm { m o l / L }$ ,溶液的 pH 应调至 5 。

方法 2:电解法,该法用 Fe 做电极电解含 $\mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 \cdot }$ 的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH 升高,产生 $\mathrm { C r \ ( O H ) } \ _ { 3 }$ 沉淀。

(5)用Fe做电极的原因为 阳极反应为 $\mathrm { F e } - 2 \mathrm { e } ^ { - } { \mathrm { = } } \mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ,提供还原剂Fe<sup>2+</sup>

(6)在阴极附近溶液 pH 升高的原因是(用电极反应解释) $2 \mathrm { H } ^ { + } { + } 2 \mathrm { e } ^ { - } { \mathrm { - } } \mathrm { H } _ { 2 } \uparrow$ ,溶液中同时生成的沉淀还有 $\mathrm { F e } \ \left( \mathrm { O H } \right) \_ { 3 \mathrm { - } }$ 0

参考答案

(1) 橙; (2) c; (3) 6; (4) 5; (5) 阳极反应为 $\mathrm { F e } - 2 \mathrm { e } ^ { - } { \mathrm { = } } \mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ,提供还原剂 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$; (6) $2 \mathrm { H } ^ { + } { + } 2 \mathbf { e } ^ { - } { \mathrm { - } } \mathrm { H } _ { 2 } \uparrow$ ;Fe(OH)<sub>3</sub>

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【考点】CG:化学平衡状态的判断;DI:电解原理;FE:"三废"处理与环境保护

【专题】16:压轴题

【分析】(1)根据外界条件对平衡的影响来考虑平衡移动方向,从而确定离子浓度大小,进而确定颜色变化;

(2)判断平衡状态的方法: $\mathrm { \Delta V _ { \perp E } = V _ { \perp \perp } }$ ,或各组分的浓度保持不变,即能变的量保持不变则说明已达平衡;

(3)根据得失电子守恒来计算;

(4)根据溶度积常数进行计算;

(5)阳极是活性电极时,阳极本身失电子,生成阳离子;

(6)溶液PH升高的原因是溶液中氢离子浓度减少,即氢离子在阴极得电子,PH升高,氢氧根离子浓度增大,离子浓度幂的乘积大于溶度积,所以金属阳离子会生成氢氧化物沉淀。

【解答】解:(1) $\mathrm { ~ c ~ } \left( \mathrm { H } ^ { + } \right)$ 增大,平衡 $2 { \mathrm { C r O } } _ { 4 } { } ^ { 2 \cdot }$ (黄色) $+ 2 \mathrm { H } ^ { + } { } \mathrm { C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } ^ { 2 } .$ <sup>﹣</sup>(橙 $\sharp ) \ + \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 右移,溶液呈橙色;

(2)平衡时各物质的浓度不再改变,即溶液的颜色不再改变;

(3)根据电子得失守恒可知,还原 $\mathrm { 1 m o l C r } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 7 } { } ^ { 2 }$ <sup>﹣</sup>离子得到 $\mathrm { C r } ^ { 3 + }$ ,得电子: $2 \times \ ( 6 - 3 ) =$ 6mol,需要 $\mathrm { F e S O } _ { 4 } { \cdot } 7 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 的物质的量为: $6 \div ( 3 - 2 ) = 6 \div$

> ④当 $\textbf { c } ( \mathrm { C r } ^ { 3 + } ) = 1 0 ^ { - 5 } \mathrm { m o l } / \mathrm { I }$ 时,溶液的 $\texttt { c } ( \mathrm { O H ' } ) = \sqrt [ 3 ] { \frac { 1 0 ^ { - 3 2 } } { 1 0 ^ { - 5 } } } = 1 0 ^ { - 9 } \mathrm { m o l / L } , \texttt { c } ( \mathrm { H } ^ { + } ) =$ ${ \frac { 1 0 ^ { - 1 4 } } { 1 0 ^ { - 9 } } } , ~ \mathrm { p H } { = } 5$ ,即要使 $\mathrm { ~ c ~ } \left( \mathrm { C r } ^ { 3 + } \right)$ 降至 $1 0 ^ { - 5 } \mathrm { m o l / L }$ ,溶液的pH 应调至5;

(5)在电解法除铬中,铁作阳极,阳极反应为 $\mathrm { F e } - 2 \mathrm { e } ^ { - } { \mathrm { - } } \mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ,以提供还原剂 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ;

(6)在阴极附近溶液pH 升高的原因是水电离产生的 H<sup>+</sup>放电生成 $\mathrm { H } _ { 2 }$ 的同时,大量产生了OH<sup>﹣</sup>,所以溶液中的 $\mathrm { F e } ^ { 3 + }$ 也将转化为 $\mathrm { F e } \ \left( \mathrm { O H } \right) \ _ { 3 }$ 沉淀。

故答案为:(1)橙;②c;(3)6;④5;(5)阳极反应为 $\mathrm { F e } - 2 \mathrm { e } ^ { - } { \mathrm { = } } \mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ,提供还原剂 $\mathrm { F e } ^ { 2 + }$ ;⑥ $2 \mathrm { H } ^ { + } { + } 2 \mathbf { e } ^ { - } { \mathrm { - } } \mathrm { H } _ { 2 } \uparrow$ ;Fe(OH)<sub>3</sub>。

【点评】本题综合考查了化学平衡原理、氧化还原反应、沉淀溶解平衡和电化学知识等内容。分析时要根据题给信息,结合相关原理进行解答。

✅ 来源:2011年 · 天津 · 2011_天津卷 · 第 10 题 · 本题已通过全部自动发布校验
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