Ni Co、均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液…——2023 高考化学第 19 题答案解析

2023_广东卷 (化学)

2023 广东 第 19 题 填空题 区分题
2023_广东卷 (化学)

18. Ni Co、均是重要的战略性金属。从处理后的矿石硝酸浸取液(含 2+ 2+ 3+ 2+Ni Co Al Mg、、、)中,利用
氨浸工艺可提取Ni Co、,并获得高附加值化工产品。工艺流程如下:

已知:氨性溶液由 3 2NH H O×、324NH SO和4 32NH CO配制。常温下, 2+ 2+ 3+Ni Co Co、、与 3NH
形成可溶于水的配离子: $b 3 2lgK NH H O =-4.7$×; 2Co(OH)易被空气氧化为 3Co(OH);部分氢氧化物
的 spK如下表。
氢氧化物 2Co(OH)3Co(OH)2Ni(OH)3Al(OH)2Mg(OH)spK-155.9 10´-441.6 10´-165.5 10´-331.3 10´-125.6 10´
回答下列问题:
(1)活性MgO可与水反应,化学方程式为___________。
(2)常温下,$pH=9.9$的氨性溶液中, 3 2c NH H O×___________ 4c NH+ ( 填“>”“<”或“=”)。
(3)“氨浸”时,由 3Co(OH)转化为 2+36Co NHé ùë û的离子方程式为___________。
(4)4 32NH CO会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的 X 射线衍射图谱
中,出现了 4 2 3NH Al(OH) CO的明锐衍射峰。
① 4 2 3NH Al(OH) CO属于___________(填“晶体”或“非晶体”)。
② 4 32NH CO提高了Ni Co、的浸取速率,其原因是___________。
(5)①“析晶”过程中通入的酸性气体 A 为___________。
②由 2CoCl可制备 x yAl CoO晶体,其立方晶胞如图。Al与 O 最小间距大于Co与 O 最小间距,x、y 为
整数,则Co在晶胞中的位置为___________;晶体中一个Al周围与其最近的 O 的个数为___________。

(6)①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体A 含 6 个结晶水,则所得 3HNO溶液中 3n HNO与
2n H O的比值,理论上最高为___________。
②“热解”对于从矿石提取Ni Co、工艺的意义,在于可重复利用 3HNO和___________(填化学式)。

参考答案

(1) $2 2MgO+H O=Mg(OH)$; (2) >; (3) $2+2- 2- -3 3 2 3 3 4 262Co(OH) +12NH H O+SO =2 Co NH +SO +13H O+4OH$é ù×ë û或 $2++ 2- 2-3 3 2 4 3 3 4 262Co(OH) +8NH H O+4NH +SO =2 Co NH +SO +13H O$é ù×ë û; (4) ①. 晶体 ②. 减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积; (5) ①. HCl ②. 体心 ③. 12; (6) ①. 0.4 或2:5 ②. MgO

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【答案】 (1) $2 2MgO+H O=Mg(OH)$
( 2 ) > ( 3 ) $2+2- 2- -3 3 2 3 3 4 262Co(OH) +12NH H O+SO =2 Co NH +SO +13H O+4OH$é ù×ë û或
$2++ 2- 2-3 3 2 4 3 3 4 262Co(OH) +8NH H O+4NH +SO =2 Co NH +SO +13H O$é ù×ë û
(4) ①. 晶体 ②. 减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积
(5) ①. HCl ②. 体心 ③. 12
(6) ①. 0.4 或2:5 ②. MgO
【解析】
【分析】硝酸浸取液(含 2+ 2+ 3+ 2+Ni Co Al Mg、、、)中加入活性氧化镁调节溶液 pH 值,过滤,得到滤液主
要是硝酸镁,结晶纯化得到硝酸镁晶体,再热解得到氧化镁和硝酸。滤泥加入氨性溶液氨浸,过滤,向滤
液中进行镍钴分离, ,经过一系列得到氯化铬和饱和氯化镍溶液,向饱和氯化镍溶液中加入氯化氢气体得到
氯化镍晶体。
【小问 1 详解】
活性MgO可与水反应,化学方程式为 $2 2MgO+H O=Mg(OH)$;故答案为: $2 2MgO+H O=Mg(OH)$。
【小问 2 详解】
常温下,$pH=9.9$的氨性溶液中, $b 3 2lgK NH H O = 4.7$× -,
$44.7b 3 23 2c NH (OH )K NH H O =10NH H Occ+ --$×× =×
,
$4.7 4.74 0.6.4.13 2c NH10 1010 1NH H O (OH ) 10c c+- --- -= = = <$×
,则
3 2c NH H O×> 4c NH+;故答案为:>。
【小问 3 详解】
“氨浸”时, 3Co(OH)与亚硫酸根发生氧化还原反应,再与氨水反应生成 2+36Co NHé ùë û,则由 3Co(OH)
转化为 2+36Co NHé ùë û的离子方程式为
$2+2- 2- -3 3 2 3 3 4 262Co(OH) +12NH H O+SO =2 Co NH +SO +13H O+4OH$é ù×ë û或
$2++ 2- 2-3 3 2 4 3 3 4 262Co(OH) +8NH H O+4NH +SO =2 Co NH +SO +13H O$é ù×ë û;故答案为:

$2+2- 2- -3 3 2 3 3 4 262Co(OH) +12NH H O+SO =2 Co NH +SO +13H O+4OH$é ù×ë û或
$2++ 2- 2-3 3 2 4 3 3 4 262Co(OH) +8NH H O+4NH +SO =2 Co NH +SO +13H O$é ù×ë û。
【小问 4 详解】
4 32NH CO会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物。滤渣的 X 射线衍射图谱中,出现
了 4 2 3NH Al(OH) CO的明锐衍射峰。
①X 射线衍射图谱中,出现了 4 2 3NH Al(OH) CO的明锐衍射峰,则 4 2 3NH Al(OH) CO属于晶体;故答案
为:晶体。
②根据题意4 32NH CO会使滤泥中的一种胶状物质转化为疏松分布的棒状颗粒物,则4 32NH CO能提
高了Ni Co、的浸取速率,其原因是减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触
面积;故答案为:减少胶状物质对镍钴氢氧化物的包裹,增加了滤泥与氨性溶液的接触面积。
【小问 5 详解】
①“析晶”过程中为了防止 2+Ni水解,因此通入的酸性气体A 为HCl;故答案为:HCl。
②由 2CoCl可制备 x yAl CoO晶体,其立方晶胞如图。x、y 为整数,根据图中信息 Co、Al 都只有一个原
子,而氧(白色)原子有 3 个,Al与 O 最小间距大于Co与 O 最小间距,则 Al 在顶点,因此Co在晶胞中
的位置为体心;晶体中一个Al周围与其最近的 O 原子,以顶点 Al 分析,面心的氧原子一个横截面有 4
个,三个横截面共 12 个,因此晶体中一个Al周围与其最近的 O 的个数为 12;故答案为:体心;12。
【小问 6 详解】
①“结晶纯化”过程中,没有引入新物质。晶体 A 含 6 个结晶水,则晶体 A 为 3 2 2Mg(NO ) 6H O×,根据
3 2 2 2 3Mg(NO ) 2H O Mg(OH) 2HNO+ +ƒ, 2 2Mg(OH) MgO H OD+,还剩余 5 个水分子,因此所得
3HNO溶液中 3n HNO与 2n H O的比值理论上最高为2:5;故答案为:0.4 或2:5。
②“热解”对于从矿石提取Ni Co、工艺的意义,根据前面分析
3 2 2 2 3Mg(NO ) 2H O Mg(OH) 2HNO+ +ƒ, 2 2Mg(OH) MgO H OD+,在于可重复利用 3HNO和
MgO;故答案为:MgO。

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