贵金属银应用广泛。Ag 与稀 H N O _ 3 制得 A…——2024 高考化学第 16 题答案解析

2024_江苏卷

2024 江苏 第 16 题 解答题 区分题
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16. 贵金属银应用广泛。Ag 与稀 ${ \mathrm { H N O } } _ { 3 }$ 制得 $\mathrm { A g N O } _ { 3 }$ ,常用于循环处理高氯废水。

(1)沉淀Cl<sup>-</sup>。在高氯水样中加入 ${ \mathrm { K } } _ { 2 } { \mathrm { C r O } } _ { 4 }$ 使 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 浓度约为 $5 { \times } 1 0 ^ { - 3 } \mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ ,当滴加 $\mathrm { A g N O } _ { 3 }$ 溶液至开始产生 ${ \bf A g } _ { 2 } { \bf C r O } _ { 4 }$ 沉淀(忽略滴加过程的体积增加),此时溶液中Cl<sup>-</sup>浓度约为 $\mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ 。[已知:$\mathrm { K _ { s p } \left( A g C l \right) = 1 . 8 \times 1 0 ^ { - 1 0 } , K _ { s p } \left( A g _ { 2 } C r O _ { 4 } \right) = 2 . 0 \times 1 0 ^ { - 1 2 } \ : ] }$

(2)还原AgCl。在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实,加入足量 <sup>1</sup> 0.5mol L<sup>-</sup>× 盐酸后静置,充分反应得到$\mathbf { A } \mathbf { g } .$

①铁将 AgCl转化为单质 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ 的化学方程式为

②不与铁圈直接接触的AgCl 也能转化为Ag 的原因是 。

③为判断AgCl是否完全转化,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,[实验中必须使用的试剂和设备:稀 $\mathrm { H N O } _ { 3 }$ $\mathrm { A g N O } _ { 3 }$ 溶液,通风设备]

(3)Ag 的抗菌性能。纳米Ag 表面能产生 $\mathbf { A } \mathbf { g } ^ { + }$ 杀死细菌(如图所示),其抗菌性能受溶解氧浓度影响。纳米Ag

①纳米Ag 溶解产生 $\mathbf { A } \mathbf { g } ^ { + }$ 的离子方程式为

②实验表明溶解氧浓度过高,纳米Ag 的抗菌性能下降,主要原因是

参考答案

(1) $9 \times 1 0 ^ { - 6 }$; (2) ①. $\mathrm { F e } + \mathrm { A g C l } + 2 \mathrm { H C l } = \mathrm { F e C l } _ { 3 } + \mathrm { A g } + \mathrm { H } _ { 2 }$ ­ ②. 形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为 电解质溶液的原电池,正极 $\mathrm { A g C l }$ 得到电子,电极反应式为 $\mathbf { A g C l + e ^ { - } = A g + C l ^ { - } }$ ,生成 $\mathbf { A } \mathbf { g }$; (3) 洗涤,向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液,确保氯离子洗净,开启通风设备,向滤渣中加入足量稀 $\mathrm { H N O } _ { 3 }$ ,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化 (3) ①. $4 \mathrm { A g } + \mathrm { O } _ { 2 } + 4 \mathrm { H } ^ { + } = 4 \mathrm { A g } ^ { + } + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ②. 纳米 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ 与氧气生成 $\mathrm { A g } _ { 2 } \mathrm { O }$ ,使得 $\mathbf { A } \mathbf { g } ^ { + }$ 浓度下降 【小问1详解】 $\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 浓度约为 $5 { \times } 1 0 ^ { - 3 } \mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ ,当滴加 $\mathrm { A g N O } _ { 3 }$ 溶液至开始产生 ${ \bf A g } _ { 2 } { \bf C r O } _ { 4 }$ 沉淀,此时

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【答案】① $9 \times 1 0 ^ { - 6 }$

(2) ①. $\mathrm { F e } + \mathrm { A g C l } + 2 \mathrm { H C l } = \mathrm { F e C l } _ { 3 } + \mathrm { A g } + \mathrm { H } _ { 2 }$ ­ ②. 形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为

电解质溶液的原电池,正极 $\mathrm { A g C l }$ 得到电子,电极反应式为 $\mathbf { A g C l + e ^ { - } = A g + C l ^ { - } }$ ,生成 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ ③. 洗涤,向最后一次洗涤液中滴加硝酸银溶液,确保氯离子洗净,开启通风设备,向滤渣中加入足量稀 $\mathrm { H N O } _ { 3 }$ ,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则AgCl未完全转化

(3) ①. $4 \mathrm { A g } + \mathrm { O } _ { 2 } + 4 \mathrm { H } ^ { + } = 4 \mathrm { A g } ^ { + } + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ ②. 纳米 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ 与氧气生成 $\mathrm { A g } _ { 2 } \mathrm { O }$ ,使得 $\mathbf { A } \mathbf { g } ^ { + }$ 浓度下降

【小问1详解】

$\mathrm { C r O } _ { 4 } ^ { 2 - }$ 浓度约为 $5 { \times } 1 0 ^ { - 3 } \mathrm { m o l } \cdot \mathrm { L } ^ { - 1 }$ ,当滴加 $\mathrm { A g N O } _ { 3 }$ 溶液至开始产生 ${ \bf A g } _ { 2 } { \bf C r O } _ { 4 }$ 沉淀,此时

$$ \mathrm{c} \left(\mathrm{Ag} ^ {+}\right) = \sqrt {\frac {\mathrm{K} _ {\mathrm{sp}} \left(\mathrm{Ag} _ {2} \mathrm{CrO} _ {4}\right)}{\mathrm{c} \left(\mathrm{CrO} _ {4} ^ {2 -}\right)}} = \sqrt {\frac {2 . 0 \times 1 0 ^ {- 1 2}}{5 \times 1 0 ^ {- 3}}} \mathrm{mol} / \mathrm{L} = 2 \times 1 0 ^ {- 5} \mathrm{mol} / \mathrm{L}, $$

$$ \mathrm{c} \left(\mathrm{Cl} ^ {-}\right) = \frac {\mathrm{K} _ {\mathrm{sp}} \left(\mathrm{AgCl}\right)}{\mathrm{c} \left(\mathrm{Ag} ^ {+}\right)} = \left(\frac {1 . 8 \times 1 0 ^ {- 1 0}}{2 \times 1 0 ^ {- 5}}\right) \mathrm{mol/L} = 9 \times 1 0 ^ {- 6} \mathrm{mol/L}; $$

【小问2详解】

①在足量 $0 . 5 \mathrm { m o l \cdot L ^ { - 1 } }$ 盐酸中静置,铁将AgCl转化为单质Ag,反应的化学方程式为:

$$ \mathrm{Fe} + \mathrm{AgCl} + 2 \mathrm{HCl} = \mathrm{FeCl} _ {3} + \mathrm{Ag} + \mathrm{H} _ {2} \uparrow ; $$

②不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ ,是因为形成了以Fe为负极,AgCl为正极,盐酸为电解质溶液的原电池,正极AgCl得到电子,电极反应式为 $\mathbf { A g C l + e ^ { - } = A g + C l ^ { - } }$ ,生成 $\mathbf { A } \mathbf { g }$ ;

③判断AgCl是否完全转化,即检验混合物中是否含有 $\mathrm { A g C l }$ ,若 $\mathrm { A g C l }$ 完全转化,则剩余固体全部为银,可完全溶于稀硝酸,若AgCl未完全转化,剩余 $\mathrm { A g C l }$ 不能溶于稀硝酸,则可用稀硝酸检验,稀硝酸参与反应可能会产生氮氧化物,反应需在通风设备中进行,反应后的溶液中存在氯离子,若未将滤渣洗净,氯离子会干扰实验,所以首先需要检验氯离子是否洗净,实验方案为:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤,洗涤,向最后一次洗涤液中滴加 ${ \bf A g N O } _ { 3 }$ 溶液,确保氯离子洗净,打开通风设备,向洗涤干净的滤渣中加入足量稀HNO ,搅拌,若固体完全溶解,则AgCl完全转化,若固体未完全溶解,则 $\mathrm { A g C l }$ 未完全转化;

【小问3详解】

①纳米Ag 溶解时被氧化为 $\mathbf { A } \mathbf { g } ^ { + }$ ,离子方程式为: $4 \mathrm { A g } + \mathrm { O } _ { 2 } + 4 \mathrm { H } ^ { + } = 4 \mathrm { A g } ^ { + } + 2 \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$

②溶解氧浓度过高,纳米Ag 与氧气生成 $\mathrm { A g } _ { 2 } \mathrm { O }$ ,使得Ag<sup>+</sup>浓度下降,抗菌性能下降。

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