【解答】
（15分）天然气中常混有 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ ，现用如下方法测定天然气中 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的含量。反应中涉及的方程式有：
$$
\text {①} \mathrm{H} _ {2} \mathrm{S} + \mathrm{Zn} \left(\mathrm{NH} _ {3}\right) _ {4} (\mathrm{OH}) _ {2} = \mathrm{ZnS} + 4 \mathrm{NH} _ {3} \uparrow + 2 \mathrm{H} _ {2} \mathrm{O}
$$
② $\mathrm { | { Z n S + I } } _ { 2 } \mathrm { { = } } \mathrm { { Z n I } } _ { 2 } \mathrm { { + } } \mathrm { { S } }$
③ $\mathrm { I } _ { 2 } + 2 \mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { S } _ { 2 } \mathrm { O } _ { 3 } - \mathrm { N a } _ { 2 } \mathrm { S } _ { 4 } \mathrm { O } _ { 6 } + 2 \mathrm { N a I }$
（1）反应 $\textcircled{1}$ 中， $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 体现 酸性 （选填“酸性”“氧化性”或“还原性”）。
采用以下方法测定 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的含量。
步骤Ⅰ：将1L天然气中的 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 溶于水并进行反应 $\textcircled{1}$ ，配制成500mL溶液。
Zn(NH),(OH),CuSO,溶液
步骤Ⅱ：加入0.001mol的 $\mathrm { I } _ { 2 }$ （过量）使ZnS完全转化为 $| Z \boldsymbol { \mathrm { n l } } _ { 2 }$ ，加入淀粉溶液作为指示剂，用 $0 . 1 \mathrm { m o l } { \cdot } \mathrm { L } ^ { \textrm { - 1 } }$ 的 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 滴定过量的 $\mathrm { I } _ { 2 }$ ，做几组平行实验，平均消耗15.00mL。
（2）滴定达到终点的现象为：溶液由 蓝 色变 无色，且半分钟不恢复原色。根据条件计算天然气中 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的含量为 8.5
$\mathrm { m g ^ { \bullet } L }$ <sup>﹣1</sup>。若在步骤Ⅰ收集 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的过程中，有少量硫化氢进入 $\mathrm { C u S O _ { 4 } }$ 溶液中，则测得 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的含量 偏低 （选填“偏高”“偏低”或“无影响”）。
（3）假设在反应 $\textcircled{2}$ 中，碘单质全部转化为易溶于水的 $Z \mathrm { n l } _ { 2 }$ ，如何检验体系中的I<sup>﹣</sup>？取样，加入淀粉，无现象，再加适量氯水，溶液变蓝，则证明有碘离子 。
（4）利用硫碘循环处理 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的方法如图所示：
写出上述流程中A、B、C的化学式。
A： $\underline { { \mathrm { H } _ { 2 } } } \underline { { \mathrm { S O } _ { 4 } } } .$ ；B： HI ；C： I<sub>2</sub> 。
【分析】（1）反应 $\mathrm { ( 1 ) H _ { 2 } S + Z n ( N H _ { 3 } ) _ { \downarrow } ( O H ) _ { 2 } Z n S \downarrow + 4 N H _ { 3 } \uparrow + 2 H _ { 2 } O }$ 是非氧化还原反应， $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 体现酸性；
（2）用淀粉溶液作指示剂，用 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 滴定过量的 $\mathrm { I } _ { 2 }$ ，达到滴定终点的现象为：溶液由蓝色变为无色，且保持 $3 0 \mathrm { s }$ 内不变色；若有少量硫化氢进入 $\mathrm { C u S O _ { 4 } }$ 溶液中，说明 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 在装置A中未吸收完全；
（3）根据I<sup>﹣</sup>与氯气反应生成碘检测；
（4）硫碘循环中 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 与浓硫酸反应生成S和S ${ \bf O } _ { 2 }$ ， $\mathrm { I } _ { 2 } .$ 和 $| \mathrm { S O } _ { 2 }$ $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 反应生成HI和 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 。
【解答】解：（1）反应 $\textcircled { 1 } \mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S } { + } Z \mathrm { n \ ( N H } _ { 3 } \mathrm { ) }$ <sub>4</sub>（OH） $_ { 2 } { } Z \mathrm { n S \ } \downarrow + 4 \mathrm { N H _ { 3 } \uparrow + 2 H _ { 2 } O }$ 是非氧化还原反应， $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 体现酸性，
故答案为：酸性；
（2）用淀粉溶液作指示剂，用 ${ \mathrm { N a } } _ { 2 } { \mathrm { S } } _ { 2 } { \mathrm { O } } _ { 3 }$ 滴定过量的 $\mathrm { I } _ { 2 }$ ，达到滴定终点的现象为：溶液由蓝色变为无色，且保持30s内不变色；天然气中 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的含量为
$$
\frac {(0 . 0 0 1 \mathrm{mol} - 0 . 1 \mathrm{mol} / \mathrm{L} \times 0 . 0 1 5 \mathrm{L} \times \frac {1}{2}) \times 3 4 \mathrm{g} / \mathrm{mol} 1 \times 1 0 0 0 \mathrm{mg} / \mathrm{g}}{1 \mathrm{L}} = 8. 5 \mathrm{mg} / \mathrm{L}; \text {若在步}
$$
骤Ⅰ收集 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的过程中，有少量硫化氢进入 $\mathrm { C u S O _ { 4 } }$ ，明 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 在装置A中未吸收完全，则测得的 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 偏低，
故答案为：蓝；无；8.5；偏低；
> ③由于I<sup>﹣</sup>与氯气反应生成碘，则检验水中的I<sup>﹣</sup>的方法为取样，加入淀粉，无现象，再加适量氯水，溶液变蓝，则证明有碘离子，
故答案为：取样，加入淀粉，无现象，再加适量氯水，溶液变蓝，则证明有碘离子；
（4）硫碘循环中 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 与浓硫酸反应生成S和 ${ \sf I S O } _ { 2 }$ ， $\mathrm { I } _ { 2 }$ 和 $| \mathrm { S O } _ { 2 }$ 、 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { O }$ 反应生成HI和 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 则上述流程中A、B、C的化学式分别为 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ 、HI、 $\mathrm { I } _ { 2 }$ ，
故答案为： $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S O } _ { 4 }$ ；HI； $\mathrm { I } _ { 2 }$ 。
【点评】本题考查 $\mathrm { H } _ { 2 } \mathrm { S }$ 的性质和测定天然气中 $\mathsf { I H } _ { 2 } \mathsf { S }$ 的含量，侧重考查学生分析和解决问题的能力，试题难度中等。
